植物源性农产品中铅、镉、铬、砷、铁、锰、铜、锌、镍、钾、钠、钙、镁的测定 电感耦合等离子体质谱法DB12／T 846-2018.pdf

ICS 65.020.20 B 20 DB12 天津市 地 方 标 准 DB12/T 846 2018 植物源性 农产品中 铅、镉、铬、砷、铁、锰、铜、锌、镍、钾、钠、钙、镁的测定 电感耦合等离 子体质谱 法 Determination of lead,cadmium,chromium,arsenic,iron,manganese,copper,zinc,nickel,potassium,natrium,calcium,magnesium contents in plant-derived agricultural products Inductively coupled plasma mass spectrometric 2018-12-26 发布 2019-02-01 实施 天 津 市 市 场 监 督 管 理 委 员 会 发布 DB12/T 846 2018 I 前 言 本标准 依据GB/T 1.1-2009 标准 化工 作导 则 第1部 分：标 准的 结构 和编 写 的规则 编写。本标准 由天 津市 农业 科学 院提出 并归 口。本标准 起草 单位：天 津市 农业质 量标 准与 检测 技术 研究所。本标准 主要 起草 人：刘烨 潼、陈 秋生、张 强、殷萍、秦旭、张 玮、孟兆 芳、张玺。DB12/T 846 2018 1 植 物源性 农产品中 铅、镉、铬、砷、铁、锰、铜、锌、镍、钾、钠、钙、镁的 测定 电感 耦合等 离子体质 谱法 1 范围 本标准 规定 了植 物源 性农 产品中 铅、镉、铬、砷、铁、锰、铜、锌、镍、钾、钠、钙、镁含 量的 电感耦合 等离 子体 质谱（ICP-MS）测定 方法。本标准 适用 于蔬 菜、水果 等植物 性农 产品 中铅、镉、铬、砷、铁、锰、铜、锌、镍、钾、钠、钙、镁含量 的测 定。2 原理 试样采 用高 温压 力微 波密 闭酸消 解处 理，或者 用硝 酸氧 化剂 湿法 消解 处理，处理 后的 溶液用超纯水水稀 释定 容，直接 进行ICP-MS 测定。3 试剂和 材料 3.1 除非有 特殊 说明，所 用试 剂均为 优级 纯，实验 用水 为电导 率大 于等 于18.2M/cm 超纯 水。3.2 硝酸（HNO3）1.42 g/mL）：优 级纯。3.3 过氧化 氢（30%，质 量浓 度）：优 级纯。3.4 硝酸（2+98）：取 20mL 硝 酸（4.1）慢慢 加入980mL 超纯水 中。3.5 内标溶 液（6Li，Sc，Ge，Y，In，Tb，Bi）：10mg/L。3.6 内标溶 液（6Li，Sc，Ge，Y，In，Tb，Bi）1mg/L：分取内 标储 备溶 液5mL 于50mL 容量 瓶中，用硝酸（4.3）稀 释 至 刻度，此溶液 浓度 为 1mg/L。3.7 调谐液（Li、Y、Ce、Tl、Co）：10g/L。3.8 多元素 标准 储备 溶液：K、Na、Ca、Mg、Fe 浓 度为 1000g/mL；Pb、Cd、Cr、As、Mn、Cu、Zn、Ni 浓 度为 10g/mL。3.9 多元 素标 准工 作溶 液：分 取标准 储备 液（4.6）10mL 于 100mL 容量 瓶中，用 硝酸溶 液（4.3）稀释至刻 度，摇匀，此 标准 溶液 中 K、Na、Ca、Mg、Fe 浓度 为100g/mL；Pb、Cd、Cr、As、Se、Mn、Cu、Zn、Ni 浓 度为1g/mL。现 用现配。3.10 液氩或 高纯 氩气（纯 度99.999%）。4 仪器与 设备 4.1 电感耦 合等 离子 体质 谱仪 4.2 电子天 平：感 量0.1mg。4.3 电子天 平：感 量0.01g。4.4 微波消 解仪：带 聚四 氟乙 烯消解 罐、具有 调温 或调 压功能。4.5 控温电 加热 器。DB12/T 846 2018 2 4.6 电热板。4.7 高温炉。4.8 样品粉 碎设 备：电磨 机、绞肉机、匀 浆机、粉 碎机 等。4.9 超纯水 仪。5 分析步 骤 5.1 试样制 备与 保存 水果、蔬菜 等水 分含 量高 的样品，取 可食 部分，用 食 品加工 机或 匀浆 机打 成匀 浆，储 于洁 净容 器中，04 保 存备 用。注：在采样和制备过程中，应防止试样污染。5.2 试样消 解 5.2.1 湿法消 解 按表1 规定 称取 试样 于50 mL 玻璃 消煮 管中，加 入硝 酸（4.1）10 mL 15mL，置 于 电热板 上加 热消 解。若消解 液仍有 未分 解物或 颜色较 深，取 下放 冷，补 加硝酸（4.1）5 mL 10mL，继续 消解。如此 反复 几次，至 消化液 呈淡 黄色或 无色。开盖赶 酸至0.5 mL 1mL，取下 放冷，将消 解 液移入25mL（或50mL）容量瓶中，并 用水 多次 洗涤 消煮管，洗 液合 并于 容量 瓶中，定容 至刻 度，混匀 备用；同时 做试 剂空 白。表1 样品称 取量 单位为 克 消解方式 样品类型 水果、蔬菜、粮食、食用菌 湿法消解 5 10 微波消解 0.5 5.2.2 微波消 解 按表1 规定 称取 试样 于消 解 罐中，加入硝 酸5 mL 8mL，过氧 化氢1mL 2mL（对 粮谷、植物性 食品 干制品和 其他高 糖高 脂类样 品，应 先在中 温电 热板上 预加热5 分钟），盖 好安 全 阀后，将消解 罐放 入微 波炉消解 系统 中。根 据不 同 种类的 试样 设置 微波 炉消 解系统 的分 析条 件，至 消 解完全。酸剩 余量 可根 据 试液定容 后酸度（酸 度应控 制在5（V/V）左 右）而 定。若 定容后 酸度 超过10（V/V），可将 消解 罐 放在控温 电加 热器 上（温度 控制在120 5）驱除 部分硝 酸，以下 按6.2.1 操 作。微波消 解条 件 参 照附 录A。5.3 标准系 列溶 液的 制备 分取0.1mL、0.5mL、1.0mL、5.0mL、10.0mL 多 元素 标 准工作 溶液（4.8）分别 置 于100mL 容 量瓶 中，用硝酸 溶液（4.3）稀释 至 刻度，此混 合标 准溶 液中 各元素 浓度 见表2。DB12/T 846 2018 3 表2 混合标 准溶 液中 各元 素浓 度 单位 为 微克 每 升 元素名称 标准系列溶液 N1 N2 N3 N4 N5 N6 Pb 0.0 1.0 5.0 10.0 50.0 100.0 Cd 0.0 1.0 5.0 10.0 50.0 100.0 Cr 0.0 1.0 5.0 10.0 50.0 100.0 As 0.0 1.0 5.0 10.0 50.0 100.0 Fe 0.0 100.0 500.0 1000.0 5000.0 10000.0 Mn 0.0 1.0 5.0 10.0 50.0 100.0 Cu 0.0 1.0 5.0 10.0 50.0 100.0 Zn 0.0 1.0 5.0 10.0 50.0 100.0 Ni 0.0 100.0 500.0 1000.0 5000.0 10000.0 K 0.0 100.0 500.0 1000.0 5000.0 10000.0 Na 0.0 100.0 500.0 1000.0 5000.0 10000.0 Ca 0.0 100.0 500.0 1000.0 5000.0 10000.0 Mg 0.0 100.0 500.0 1000.0 5000.0 10000.0 5.4 测定 按照ICP-MS 仪器的 操作 规 程，调 整仪器 至最 佳工作 状态，参考条 件参 见附录B；将空 白溶液、混 合标准工 作液 和试 样液 分别 引入等 离子 体质 谱，在线 加入内 标，得到 各待 测元 素及内 标元 素的 信号 计 数，根据待 测元 素与 内标 元素 的强度 比值，由 标准 曲线 查得样 品中 各元 素的 质量 浓度。6 结果计 算 6.1 试样中 各元 素的 含量 按 式进行 计算：100010000 mf V c cX.(1)式中：X 被 测元 素含量，单 位为毫 克每 千克，mg/kg；c 被测 试液 中各 元素 的 浓度，单位 为微 克每 毫升，g/mL；c0 被测 空白 溶液 中各 元素的 浓度，单 位为 微克 每毫升，g/mL；V 被测 试液 体积，单 位 为毫升，mL；f 试样 液稀 释倍 数；m 试样 质量，单 位为 克，g。注：计算结果保留二位有效数 字。DB12/T 846 2018 4 6.2 13 种 元素 的方 法检 出限 参 见附 录 C。7 精密度 元素含 量0.1mg/kg 时，在 重复性 条件 下获 得的 两次 独立测 定结 果的 绝对 值不 得超过 算术 平均 值 的20。元素含 量在0.1 1.0mg/kg 时，在 重复性 条件 下获得 的两次 独立测 定结 果的绝 对值不 得超过 算术 平均值的15。元素含 量1.0 mg/kg 时，在 重复性 条件 下获 得的 两次 独立测 定结 果的 绝对 值不 得超过 算术 平均 值 的10。DB12/T 846 2018 5 A A 附 录 A（资料 性附 录）微波消 解参 考条 件 表A.1 水果、蔬菜 类样 品的 微波 消解参 考条 件 步骤 1 2 3 功率KW 500 800 800 温度/150 180 200 时间/min 8 5 5 DB12/T 846 2018 6 B B 附 录 B（资料 性附 录）仪器工 作条 件及 内标 元素 ICP-MS 仪器 工作 条件 见表B.1。表B.1 ICP-MS 仪 器工 作条 件 雾化器 Babington 雾化器 雾化室 石英双通道 矩管 石英一体化，2.5mm 中心通道 雾化器温度 2 取样锥/截取锥 1.0/0.4mm（Ni）锥 载气流量 1.20 L/min 高频发射功率 1200W 样品提升时间 30s 样品提升速率 0.1rps 稳定时间 30s 采样深度 7.0mm 冷却气流量 15.0 L/min 样品提升量 1.1mL/min 扫描方式 跳峰 观测点/峰 3 内标元 素选 择见 表B.2。表B.2 内标元 素选 择 质子数 元素 积分时间/s 内标元素 208 Pb 0.1 Bi 111 Cd 0.3 In 53 Cr 0.1 Sc 75 As 0.3 Ge 56 Fe 0.1 Sc 55 Mn 0.1 Sc 63 Cu 0.1 Ge 66 Zn 0.1 Ge 60 Ni 0.1 Sc 39 K 0.1 Sc 23 Na 0.1 Sc 43 Ca 0.1 Sc 24 Mg 0.1 Sc DB12/T 846 2018 7 C C 附 录 C（资料 性附 录）13 种 元素 的方 法检 出限 表C.1 13 种 元素 的方 法检 出限 单位为 微克 每千 克 元素 前处理方法 湿法消解 微波消解 钠 0.3 6 镁 0.05 1 钾 3 60 钙 1 20 铬 2 40 锰 2 40 铁 0.4 8 镍 3 60 铜 3 60 锌 1 20 砷 20 400 镉 0.4 8 铅 2 40 _