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ICS 11.120.20 C 30 DB13 河北省地方标准 DB 13/T 5127.15 2019 植入性医 疗器械 高 分子材料 浸提液中 有毒有害 物质的测 定 第15 部分：铅、砷、镉、铬、铜、锑、钡、铝、锌、锡迁 移量 电感耦合等 离子体质 谱法 2019-12-27 发布 2020-01-28 实施 河 北 省 市 场 监 督 管 理 局 发布 DB13/T 5127.15 2019 I 前 言 本标准 按照GB/T 1.1-2009 给出的 规则 起草。DB13/T 5127 植入 性医 疗 器械 高分 子材 料 浸提 液中有 毒有 害物 质的 测定 共分16个 部分：第1部 分：柠檬 酸钠 和 乙二胺 四乙 酸二 钾迁 移量 原子 吸收 分光 光度 法；第2部 分：二巯 基丙 醇 迁移量 碘 量法；第3部 分：葡萄 糖迁 移 量 碘 量法；第4部 分：柠檬 酸迁 移 量 酸 碱中 和滴 定法；第5部 分：硫氰 酸胍 迁 移量 分光 光度 法；第6部 分：丙酮 迁移 量 气相 色谱 法；第7部 分：丙交 酯迁 移 量 气 相色 谱法；第8部 分：对苯 二甲 酸 迁移量 高 效液 相色 谱法；第9部 分：乙醇 迁移 量 气相 色谱 法；第10部 分：环氧 乙烷 迁移量 气 相色 谱法；第11部 分：戊二 醛迁 移量 高效 液相 色谱 法；第12部 分：异氰 酸酯 迁移量 高 效液 相色 谱法；第13部 分：甲醛 迁移 量 气 相色 谱质 谱联 用法；第14部 分：蛋白 质迁 移量 可见-紫外 分光 光度 法；第15部 分：铅、砷、镉、铬、铜、锑、钡、铝、锌、锡 迁 移量 电 感耦 合等离 子体 质 谱 法；第16部 分：生物 负载 薄膜 过滤 法。本部分 为DB13/T 5127的第15部分。本部分 由河 北省 药品 监督 管理局 提出 并归 口。本部分 起草 单位：河 北省 医疗器 械与 药品 包装 材料 检验研 究院、河 北科 技大 学。本部分 主要 起草 人：李挥、高文 惠、王丽、刘 若锦、牛瑜 琦、刘华、杨 光。DB13/T 5127.15 2019 1 植 入性医 疗器械 高 分子材 料 浸 提液中 有毒有害 物质的 测定 第 15 部分：铅、砷、镉、铬、铜、锑、钡、铝、锌、锡 迁移量 电感 耦合等 离子体质 谱法 1 范围 本标准 规定 了植 入性 医疗 器械高 分子 材料 浸提 液中 铅（Pb）、砷（As）、镉（Cd）、铬（Cr）、铜（Cu）、锑（Sb）、钡（Ba）、铝（Al）、锌（Zn）、锡（Sn）迁移 量的 电 感耦合 等离 子体 质谱 法的测定 方法。本标准 适用 于植 入性 医疗 器械高 分子 材料 浸提 液中 铅（Pb）、砷（As）、镉（Cd）、铬（Cr）、铜（Cu）、锑（Sb）、钡（Ba）、铝（Al）、锌（Zn）、锡（Sn）迁移 量的 测 定。本方法 铅（Pb）、砷（As）、镉（Cd）、铬（Cr）、铜（Cu）、锑（Sb）、钡（Ba）、铝（Al）、锌（Zn）、锡（Sn）10 种 元素的 检出 限在0.02 g/L-0.10 g/L 之间。2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 文件 的应 用是必 不可 少的。凡 是注 日期的 引用 文件，仅 注日 期的版 本适 用于 本 文件。凡 是不 注日 期的 引用 文件，其最 新版 本（包括 所有的 修改 单）适用 于本 文件。GB/T 6682 分 析实 验室 用 水规格 和实 验方 法 GB/T 16886.12 医 疗器 械 生物学 评价 第12部 分：样品制 备与 参照 材料 3 方法原 理 试样经 浸提 液浸 提后，用 电感耦 合等 离子 体质 谱仪 进行分 析，标准 曲线 法定 量。4 试剂与 材料 除另有 规定 外，所用 的试 剂 均使 用 符 合国 家标 准的 优级纯 试剂。试 验用 水 为 新制备 的去 离子 水 或同等纯 度的 水。4.1 0.9%生理 盐水。4.2 硝酸：BV-级。4.3 铅、砷、镉、铬、铜、锑、钡、铝、锌、锡的 标准 储备液：1000 g/mL。5 试剂配 制 5.1 1%硝酸：取 硝酸（4.2）10 mL 于 盛有500 mL 水的1000 mL 容量 瓶中，水 定容 至刻度。DB13/T 5127.15 2019 2 5.2 铅、砷、镉、铬、铜、锑、钡、铝、锌、锡混 合标 准中间 液 10 g/mL：分 别精确 移 取1.0 mL各元素 标准 储备 液（4.3）于100 mL 容量 瓶中，用1%硝酸 定容 至刻 度，混匀。5.3 铅、砷、镉、铬、铜、锑、钡、铝、锌、锡混 合标 准使用 液 100 g/L：移 取铅、砷、镉、铬、铜、锑、钡、铝、锌、锡 混合标 准中 间液（5.2）1.0 mL 于100 mL 容量 瓶中，用 1%硝 酸定 容至 刻度，混匀。6 干扰和 消除 6.1 质谱干 扰 质谱干 扰主 要包 括多 原子 干扰、同量 异位 素 干 扰、氧化物 和双 电荷 离子 干扰 等。多原子 干扰 是ICP-MS 最主 要 的干 扰来 源，可利 用干 扰 校正 方程、仪 器优 化以 及碰撞 反应 池技 术 加以解决。同 量异 位素 干扰 可使用 干扰 校正 方程 进行 校正或 在分 析前 对样 品进 行化学 分离 等方 法进 行 消除。氧 化物 和双 电荷 干扰 可通过 调节 仪器 参数 降低 影响。6.2 非质谱 干扰 非质谱 干扰 主要 包括 基体 抑制干 扰、空间 电荷 效应 干扰、物理 效应 干扰 等。其 干扰 程度 与样 品 基体性质 有关，可 采用 稀释 样品、内标 法、优化 仪器 条件等 措施 消除 和降 低干 扰。7 仪器 与 设备 7.1 电感耦 合等 离子 体质 谱仪(ICP-MS)：能够 扫 描 的质 量 范围 为5 u 250 u，分 辨 率在 10%峰高 处的峰宽 应介 于0.6 u 0.8 u。7.2 电子天 平，精 度 0.1 mg。7.3 0.45 m 滤膜。7.4 烧杯：500 mL。7.5 容量瓶：1000 mL、100 mL、25 mL。8 试液制 备 8.1 浸提试 验 8.1.1 浸提溶 液 本标准 采用 模拟 浸提 方式，以生 理盐 水为 浸提 介质。8.1.2 浸提条 件 和 方法 8.1.2.1 浸提 条件 建立 在 通常可 行并 经论 证为 一个 标准 化 方法 的基 础之 上，在 多数情 况下 为产 品使 用的适当 加严 的条 件。应 在 下列之 一的 条件 下进 行浸 提：a)(371),(242)h；b)(371),(722)h；c)(502),(722)h；DB13/T 5127.15 2019 3 d)(702),(242)h；e)(1212),(10.1)h。8.1.2.2 可用 标准 表面 积 确定所 需的 浸提 介质 的体 积。标 准表 面积 包括 样品 两面面 积 的 总和，不 包括不确定 和不 规则 面积。当 由于样 品外 形不 能确 定其 表面积 时，应使 用质 量/浸 提液体 积。见表1。表1 标 准表 面积 和浸 提液 体积 材料形态举例 厚度（mm）浸提比例（表面积或质量/体积）1 0%膜、薄片、管壁 0.5 6 cm2/mL 管壁、厚板、小型模制件 0.5 1.0 3 cm2/mL 大型模制件 1.0 3 cm2/mL 弹性密封件 1.0 1.25 cm2/mL 粉剂、球体、泡沫材料、无吸收性模制件 不规则形状固体器械 0.2 g/mL 薄膜、织物 不规则形状多孔器械（低密度材料）0.1 g/mL 注1：现在尚无测试吸收剂 和水胶体的标准化方法，推荐以下方案：注2：测定材料浸提介质吸 收量（每0.1 g 或1.0cm2 材料所 吸收的量）；注3：在进行浸提时，对浸 提混合物按每0.1 g 或1.0 cm2 额外加入该浸提介质吸收量。8.1.2.3 对于 弹性 体、涂 层 材料、复 合材 料、多层 材料等，由 于完 整表 面与 切割表 面存 在 潜 在的 浸提性能差 异，因此 应尽 量完 整地进 行浸 提。8.2 标准工 作液 制备 分别准 确称 取混 合标 准使 用液0.2 g、0.4 g、1.0 g、2.0 g、4.0 g、10.0 g 于6个25 ml 容量 瓶中，加水使 每个 容量 瓶中 液体 总重量 均为20 g，摇匀。此 时溶液 中有 害元 素浓 度分 别为1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0 g/L。8.3 空白液 制备 以同批 浸提 介质 作为 空白 试验液。9 测定 9.1 仪器参 考条 件 根据所 用仪 器型 号选用 最佳 测定 条件。参考条 件：射 频功 率：1600w；冷却 气流 速：15 L/min；辅助气 流速：1.2 L/min；载 气流速0.85 L/min；采样深 度：6.8 mm；雾 化器：Meinhard；雾化 室温 度：2；采样 锥与截 取锥 类 型：镍锥；冷 却水 流速：1.70 L/min；氩 气：纯度 大于99.999%；分析 模式：标准 模式；扫描 方 式：跳峰；重复 次数：3 次积 分时间：50.0 ms。9.2 工作曲 线和 样品 测定 在仪器 最佳 条件 下，引入 空白试 液，各浓 度标 准工 作溶液 浓度 从低 到高 依次 进行ICP-MS 分析。每一溶液 三次 积分，取 平均 值。以 校准 曲线 质量 浓度 为横坐 标，待测 元素 计数 值为纵 坐标，绘 制工 作 曲线。DB13/T 5127.15 2019 4 同等条 件下 对样 品浸 提液 测定，平行 试验 两份。10 结果计算 浸提液 中 各 元素 的 含 量按 公式（1）计算。（1）式中：C 浸 提液 中各 元素 的 浓度，单位 为微 克每 升（g/L）；y 浸提 液中 各元 素的 响应值；a 回归 曲线 的斜 率；b 回归 曲线 的截 距；稀 释倍 数。样品中 各元 素的 特定 迁移 量按公 式（2）计算。1000 ACM（2）式中：M 特 定迁 移量，mg/cm2或 mg/g；A 浸提 比例，cm2/mL 或g/mL。计算结 果以 平行 测定 值的 算术平 均值 表示，保 留三 位有效 数字。11 精密度 浸提液 中 目 标物 在重 复性 条件下 获得 的两 次独 立测 定结果 的绝 对差 值不 得超 过算术 平均 值的10%。_
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