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ICS 71.100.70 Y 42 DB37 山东省地方标准 DB37/T 30292017 化妆品中8 种磺胺类抗生素 的测定 液相色谱-串联质谱 法 Determination of 8 Sulfonamides in cosmetics by liquid chromatography-tandem mass spectrometry 2017-10-25 发布 2017-11-25 实施 山东省质量技术监督局 发布 DB37/T 30292017 前 言 本标准 按照GB/T 1.12009 给出 的规 则起 草。本标准 由山 东省 质量 技术 监督局 提出。本标准 由山 东食 品标 准化 技术委 员会 归口。本标准 起草 单位：山 东省 产品质 量检 验研 究院、山 东省食 品药 品检 验研 究院。本标准 主要 起草 人：刘艳 明、许 士明、徐 大玮、胡 晓青、王骏、张 卉。I DB37/T 30292017 化妆 品中8 种磺胺 类抗生 素的测定 液相 色谱-串联 质谱法 1 范围 本标准 规定了 液相 色谱-串 联质谱 测定化 妆品 中磺胺 嘧啶、磺胺脒、磺 胺二甲 嘧啶、磺胺甲 氧嗪、磺胺间 甲氧 嘧啶、磺 胺醋 酰、磺 胺吡 啶和 磺胺 索嘧 啶8种磺 胺类 抗生 素的 方法。本标准 适用 于化 妆品 中8 种磺 胺 类抗 生素 的测 定。本标准 方法 磺胺 嘧啶、磺 胺脒、磺胺 二甲 嘧啶、磺 胺甲氧 嗪、磺胺 间甲 氧嘧 啶、磺 胺醋 酰、磺 胺吡啶和磺 胺索 嘧啶 的检 出限 均为0.05 mg/kg。2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 文件 的应 用是必 不可 少的。凡 是注 日期的 引用 文件，仅所 注日 期 的版 本适 用于本文件。凡 是不 注日 期的 引用 文件，其最 新版 本（包括 所有的 修改 单）适用 于本 文件。GB/T 6682 分析 实验 室用水 规 格和 试验 方法 3 原理 样品中 的磺胺 类抗 生素 经溶 剂 提取 后，经 液相 色谱 分离，用带 有电 喷雾 离子 源的三重 四极 杆质谱检测器在 正离 子模 式下 检测，外标 法定 量。4 试剂和 材料 除非另 有说 明，所有 试剂 均为分 析纯，水 为GB/T 6682规 定的 一级 水。其 它试 剂和材 料主 要包 括：a)乙腈（色谱 纯）；b)甲醇（色谱 纯）；c)8 种磺胺类抗生素标准品：磺胺嘧啶（sulfadiazine,SDZ，CAS 号 68-35-9）、磺胺脒（sulfaguanidine,SGN，CAS 号 57-67-0）、磺胺 二甲嘧啶（sulfadimidine,SDM，CAS 号57-68-1）、磺胺 甲氧 嗪（sulfamethoxypyridazine,SMP，CAS 号 80-35-3）、磺 胺 间甲 氧嘧啶（sulfamonomethoxine,SMM，CAS 号 1220-83-3）、磺 胺醋 酰（sulfacetamide,SAA，CAS号144-83-2）、磺 胺 吡 啶（sulfapyridine,SPD，CAS 号 144-83-2）和 磺胺 索嘧啶（sulfisomidine,SIM，CAS 号515-64-0），纯 度 95%；d)8 种 磺胺 类抗 生素 标准 储备溶 液：准 确 称取 按 其纯 度折算 为 100%质 量的8 种磺 胺类 抗 生素10.0 mg 于100 mL 容量 瓶中，用甲 醇（b）溶 解并 定容 至刻度，摇匀。此溶 液每 毫升含 相 应物质 100 g。4 避光 储存；e)8 种 磺胺 类抗 生素 标准 工作 溶 液：将标 准储 备液 用甲醇依次 稀释 成 1.0 ng/mL、10.0 ng/mL、50.0 ng/mL、100.0 ng/mL、200.0 ng/mL 的系 列标 准溶液；f)微孔滤 膜：有机 相，孔径0.22 m。1 DB37/T 30292017 5 仪器和 设备 仪器和 设备 主要 包括：a)高效液 相色 谱 质谱 联用 仪：具 电喷 雾离 子源 和三重 四极 杆质 量分 析器；b)分 析 天平：感量 0.1 mg 和0.01 g；c)涡旋混 合器；d)低温高 速离 心机：制 冷温 度4，转 速至 少 8000 r/min。6 分析步 骤 6.1 试样的 处理 称取2.0 g（精确至0.01 g）,固体或 膏霜类样 品需 要粉碎、研 磨，将混 匀后 的试样加入 到25 mL离心管 中，加入 乙腈+水=100+3（体积 比）的 混合 溶液10 mL，摇匀，超声波 提取5 min，于 4、8000 r/min离心10 min，取上 清液，装 入另一25 mL离心 管中，向其 中 加入5 mL乙 腈饱 和正 己烷，充分 混匀，于4、8000 r/min 离心3 min，取下 层 清液5 mL 氮气 吹干。然后用 色谱分 析的 初始流 动相溶液 定 容至1.0 mL，经微孔 滤膜（f）过滤 后进样 测 定。6.2 仪器参 考条 件 6.2.1 液相色 谱操 作条 件 6.2.1.1 色谱柱：C18 柱：100 mm2.1 mm(i.d),1.7 m。6.2.1.2 流动相：甲醇（A）、0.2%甲酸 水溶 液（B）；流速：0.2 mL/min；柱 温：40；进 样体 积：10 L。流 动相 梯度 见表 1。表1 流动相 梯度 表 时间（min）A（%）B（%）梯度曲线 0 5 95/2 10 90 线性 3 25 75 线性 5 25 75 线性 7 50 50 线性 9 100 0 线性 6.2.2 质谱操 作条 件 参见附 录A。典型 色谱 图见附 录B。6.3 测定 6.3.1 定性测 定 将空白 添加 标准 溶液 和待 测样品 在附 录A 中 条件 下进行 测 定，若样 品和 基质 标准溶 液 质量 色谱 图中8种磺胺 类抗生 素的 保留时 间一致，且定 性离 子对的 相对丰 度偏差 符合 表2的规定，则可 判 定样 品中 存在磺胺类 抗生 素残 留。2 DB37/T 30292017 表2 定性测 定是 相对 离子 丰度 的最大 允许 偏差 相对离子丰度 50%20%至50%10%至20%10%允许的相对偏差 20%25%30%50%6.3.2 定量测 定 将标准 工作溶 液（e）按 照 浓度由 低到高 的顺 序进样 测定，以定量 离子 峰面积浓度 作图，得到 标准曲线 回归方 程。试样溶 液进样 后，用 上述 曲线采用 外 标法 定量。待 测样液 中8种 磺胺 类抗 生 素的响应值应在 标准 曲线 线形 范围 内，超 过线 性范 围则 应稀 释后再 进样 分析。6.4 结果计 算 6.4.1 按式（1）计 算试 样中 磺胺类 抗 生素 的含 量：1000=mn V cX.(1)式中：X 试 样中 磺胺 类抗 生素 的含 量，单位 为毫 克每 千克（mg/kg）；c 由标 准曲 线得 到的 试样溶 液中 磺胺 类抗 生素 的浓度，单 位为 纳克 每毫 升（ng/mL）；V 试样 溶液 的体 积，单位为 毫升（mL）；m 试样 质量，单 位为 克（g）；n 稀 释倍 数。6.4.2 实验结 果保 留2 位有 效数 字。7 精密度 在重复 条件 下获 得的 两次 独立测 定结 果的 绝对 差值 不得超 过算 术平 均值 的10%。3 DB37/T 30292017 A A 附 录 A（资料 性附 录）质谱参 考条 件 质谱参 考条 件：a)电离方 式：电喷 雾电 离，正离子；b)毛细管 电压：3.2 kV；c)离子源 温度：110；d)脱溶剂 气温 度：400；e)脱溶剂 气（N2）流 量：600 L/h；f)锥孔气（N2）流量：50 L/h；g)六极杆 透镜 电压：0.1 V；h)分 辨率 Q1（单 位）Q3（单位）；i)碰撞室 压力：3.510-3 mPa；j)扫描模 式：多反 应监 测；k)8 种磺 胺类 抗生 素参 考保 留时间、定 性定 量离 子对 及锥孔 电压、碰 撞能 量见 表 A.1 表A.1 8 种磺 胺类 抗生 素参 考保 留时间、定 性定 量离 子对 及锥孔 电压、碰 撞能 量 名称 保留时间（min）定性离子对（m/z）定量离子对（m/z）锥孔电压（V）碰撞能量（eV）磺胺嘧啶 4.29 251156 251156 35 16 251184 25 磺胺脒 1.86 215156 215156 35 15 215108 25 磺胺二甲嘧啶 5.62 279156 279156 35 20 279186 20 磺胺甲氧嗪 5.98 281156 281156 35 18 281108 18 磺胺间甲氧嘧啶 6.96 281156 281156 35 18 281184 18 磺胺醋酰 3.66 215156 215156 35 12 215108 20 磺胺吡啶 4.66 250156 250156 35 15 250184 18 磺胺索嘧啶 4.38 279.2124 279124 35 20 279.2186 15 4 DB37/T 30292017 B B 附 录 B（资料 性附 录）标准溶 液液 相色 谱/串 联质谱 色 谱图 Time2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00%0100800JB2-2 3:MRM of 4 Channels ES+TIC2.83e55.625.635.985.996.96 图B.1 标准溶 液液 相色 谱/串 联质谱 色 谱图 _ 5
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