油料产品中铅、镉、铬和镍的测定　电感耦合等离子体质谱法DB37／T 3936—2020.pdf

ICS 65.020 B 01 DB37 山东省地方标准 DB37/T 3936 2020 油料产品 中铅、镉、铬和镍的 测定 电 感耦合等离子 体质谱法 Determination of lead,cadmium,chromium and nickel in oil pruducts Inductively coupled plasma mass spectrometry 2020-04-26 发布 2020-05-26 实施 山 东 省 市 场 监 督 管 理 局 发布 DB37/T 3936 2020 I 前 言 本标准 按照GB/T 1.1 2009 给出 的规 则起 草。本标准 由山 东省 农业 农村 厅提出 并组 织实 施。本标准 由山 东省 农业 标准 化技术 委员 会归 口。本标准 起草 单位：山 东省 农业科 学院 农业 质量 标准 与检测 技术 研究 所。本标准 主要 起草 人：张丙 春、刘 宾、张红、岳 晖、陈璐、赵玉 华、范丽 霞。DB37/T 3936 2020 1 油 料产品 中铅、镉、铬和 镍的测定 电感 耦合等离 子体质 谱法 1 范围 本标准 规定 了油 料产 品中 铅(Pb)、镉(Cd)、铬(Cr)和镍(Ni)测 定的 电感 耦合 等离子 体质 谱法。本 标 准 适用 于 用来 榨 取食用 油 的 花生、芝麻、大豆和 油 菜 籽等 植 物油 料 产品中 中Pb、Cd、Cr和Ni含量的 测定。本方法 定量 限：Pb、Cr 为0.05 mg/kg；Cd 为0.005 mg/kg；Ni为0.20 mg/kg。2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 文件 的应 用是必 不可 少的。凡 是注 日 期的引 用文 件，仅注 日期 的 版本适 用于 本文 件。凡是不 注日 期的 引用 文件，其最 新版 本（包括 所有 的修改 单）适用 于本 文件。GB/T 6682 分 析实 验室 用 水规格 和试 验方 法 3 原理 样品经 微波 消解 或灰 化后，测试 液经 过雾 化由 载气 导入等 离子 体质 谱仪，对 于一定 质荷 比的 待测 离子，质谱 信号 响应 值与 进 入质谱 仪的 离子 数成 正比，通 过测 量质 谱信 号计 数 确定样 品中 各元 素浓 度，根据标准 曲线 计算 出各 元素 含量。4 试剂或 材料 除非另 有说 明，在分 析中 仅使用 确认 为优 级纯 或以 上的试 剂，水为GB/T 6682 规定的 一级 水。4.1 硝酸(HNO3)。4.2 过氧化 氢(30%)。4.3 硝酸溶 液：取50 mL 硝酸(4.1)加 水定 容 至1000 mL。4.4 标准储 备液：Pb、Cd、Cr、Ni 有证ICP-MS 专 用多 元素混 合标 准溶 液或 有证 单元素 标准 溶液。4.5 内标储 备液：钪(Sc)、铟(In)、铋(Bi)有 证单 元素 标 准溶液。4.6 Pb、Cr、Ni 混合 标准 工作 溶液：分 别准 确移 取适 量 标准储 备液(4.4)，用 硝酸 溶液(4.3)逐级 稀释至以下 浓度：Pb、Cr、Ni 均为 500.0 ug/L；Cd 为100.0 ug/L。4.7 混合内 标工 作溶 液：分别 准 确移取 适量 内标 储备 液(4.5)，用 硝酸 溶液(4.3)逐级 稀释至 以下 浓度：Sc、In、Bi 均为 1000 ug/L。4.8 质谱调 谐液：仪 器自 备调 谐液。4.9 微孔滤 膜：0.22 um。4.10 高纯氩 气或 液氩：纯 度不 低于 99.99%。4.11 高纯氦 气：纯度 不低 于 99.999%。5 仪器设 备 DB 37/T 3936 2020 2 5.1 电感耦 合等 离子 体质 谱仪(ICP-MS)。5.2 微波消 解仪，配 有聚 四氟 乙烯高 压消 解罐。5.3 马弗炉。5.4 控温电 热板。5.5 赶酸仪。5.6 电子天 平：感 量0.0001 g。5.7 粉碎机：配 有0.600 mm 样 品筛，不含 铬镍 的料 钵。6 样品制 备 采集的 样品 去除 杂质 后，花生果、葵花 籽等 带壳 油 料去壳 后取 籽仁 部分，取 经充分 混匀 的代 表性 样品不少 于500 g，通 风处 自 然风干 后，用 高速 粉碎机 粉碎过0.600 mm 样 品筛，混匀，储于塑 料瓶 或玻璃瓶保存 备用。7 试验步 骤 7.1 样品消 解 7.1.1 干灰化 法 称取0.2 g 0.3 g 试样 于 瓷坩埚 中，精确 至0.0001 g，平 行做 两份 试验，先 在 控温电 热板 上低 温炭化至无 烟，移 入马 弗炉500 灰化6 h 8 h，冷却。若个别 试样灰 化不 完全，则加1 mL 硝酸(4.1)在电热板上 低温加 热，硝酸赶 尽后再 次移入 马弗 炉灰化2 h，直 至灰化 完全，冷却。然后 加入5 mL硝 酸溶液(4.3)溶解 灰分，将坩 埚置 于电热 板上 低温 加热，待 灰分溶 解后 转移 至25 mL 容 量瓶中，用硝 酸溶 液(4.3)少量多 次洗 涤坩 埚，洗液 合并于 容量 瓶中 定容 至刻 度，混 匀，过滤 膜(4.11)后待测。同 时做 两份 空 白 试验，除 不加 样品 外，按同 一操作 方法 同时 进行。7.1.2 微波消 解法 称取样 品约0.2 g 0.3 g，精 确至0.0001 g，平 行做 两份试 验，置 于微 波消 解 罐中，加 入硝 酸(4.1)5 mL 8 mL，过 氧化 氢(4.2)1 mL 2 mL，轻微 摇晃浸 润样品，注意 尽量 不要使 样品附 着于罐 壁上，盖好安全阀，将 消解 罐放 入微 波消解 仪。设置 微波 消解 条件，按微 波消 解仪 标准 操作步 骤进 行消 解，消 解 参考条件 见表A.1。冷 却后 取 出，缓 慢打 开罐 盖排 气，用 少量水 冲洗 内盖，将 消解 罐置于 赶酸 仪中 于100 加热，剩余溶 液约2 mL3 mL 时，取出 冷却后，用水 将消解 液转移 至25 mL 容 量 瓶中，用水少 量多 次洗涤消解 罐，洗液 合并 于容 量瓶中 定容 至刻 度，混匀，过滤 膜(4.11)后待 测。同时做 两份 空白 试验，除 不加样品 外，按同 一操 作方 法同时 进行。7.2 仪器参 考条 件 7.2.1 仪器操 作条 件见 表A.2，元 素分析 模式 见 表A.3。对 没 有合适 消除 干扰 模式 的仪 器，需采 用干 扰校正方 程对 测定 结果 进行 校正，铅、镉、砷等 元素 校正方 程 见 A.4。7.2.2 用质谱 调谐 液(4.8)调节 仪 器灵敏 度、氧 化物 与双 电 荷干扰 等指 标，达 到测 定 要求后，编辑 测定方法，根据 待测 元素 性质 选择相 应内 标元 素，见 表A.5。7.3 标准曲 线的 绘制 DB37/T 3936 2020 3 准确移 取0.0 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL、5.00 mL 混合 标准 工 作液(4.6)，分 别置于6个100 mL 容 量瓶 中，用 硝酸溶 液(4.3)稀释 至刻 度。各元 素标 准系 列浓 度见 表1。表1 各待测 元素 标准 溶液 系列 质量浓 度 单位为微克每升 元素 标准系列质量浓度 系列 1 系列 2 系列 3 系列 4 系列 5 系列 6 Pb 0 5.00 10.0 15.0 20.0 25.0 Cd 0 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 Cr 0 5.00 10.0 15.0 20.0 25.0 Ni 0 5.00 10.0 15.0 20.0 25.0 仪器满 足测试 要求并 稳定 后，在 线加入 混合 内标工 作液(4.7)，浓度由 低到 高 将标准 系列溶 液依 次导入等 离子 体质 谱仪 进行 检测，以 浓度 值为 横坐 标，信 号计 数为 纵坐 标，分 别绘制 各元 素标 准曲 线并 计算回归 方程。7.4 样品测 定 标准系 列溶 液测 定完 成后，将空白 试验 溶液 和样 品消 解溶液(7.1.1 或7.1.2)分 别导入 等离 子体 质谱仪，在 线加入 混合 内标工 作液(4.7)，得出各 待测 元 素及内 标元素 的信 号计数，根据 待测元 素与 内标元素比值，得 到校 正后 的各 待测元 素信 号计 数，然后 由各元 素的 直线 回归 方程 计算出 或由 标准 曲线 查 得 样品消解 液中各 元素 的质量 浓度。若待测 元素 浓度超 出标准 曲线线 性范 围，应 用硝酸 溶液(4.3)稀释后 再进样分 析。8 试验数 据处 理 样品中 各元 素含 量用 质量 分数w 表 示，单位 以毫 克每 千克(mg/kg)表 示，按公 式(1)计 算：10001 0 1 mf Vw.(1)式中：1 样品 测定 液中 各待 测元素 质量 浓度，单 位为 微克每 升(ug/L)；0 空白 试验 液中 各待 测元素 质量 浓度，单 位为 微克每 升(ug/L)；V1 样 品消 解液 定容 体 积，单 位为 毫升(mL)；f 样 品消 解液 稀释 倍 数；m 试 样质 量，单位 为 克(g)。计算结 果10 mg/kg 时，保留两 位有 效数 字。计算 结果10 mg/kg 时，保留 三位有 效数 字。9 精密度 9.1 元素含 量0.5 mg/kg 时，在重 复性条 件下获 得的 两次独 立测定 结果的 绝对 差值不 得超过 算数 平均值 的20%。9.2 元素含 量0.5 mg/kg 时，在重 复性条 件下获 得的 两次独 立测定 结果的 绝对 差值不 得超过 算数 平均值 的10%。DB 37/T 3936 2020 4 A A 附 录 A（规范 性附 录）仪器参 考条 件 A.1 微波消 解仪 参考 条件 微波消 解仪 参考 条件 见表A.1。表A.1 微波消 解仪 参考 条件 步骤 控制温度 升温时间 min 恒温时间 min 1 120 5 5 2 160 5 5 3 180 10 20 A.2 等离子 体质 谱仪 参考 条件 等离子 体质 谱仪 操作 参考 条件见 表A.2。表A.2 等离子 体质 谱仪 操作 参考 条件 参数名称 参考条件 射频功率 1250 W 1750 W 采样锥/截取锥 镍/铂锥 采样深度 6.0 mm 10.0 mm 载气流量 0.60 L/min 1.20 L/min 辅助气流量 0.30 L/min 0.50 L/min 氦气流量 4 mL/min 5 mL/min 样品提升速率 0.10 mL/min 0.50 mL/min A.3 待测元 素分 析模 式 待测元 素分 析模 式见表A.3。表A.3 待测元 素分 析模 式 元素名称 元素符号 分析模式 铅 Pb 普通/碰撞反应池 镉 Cd 碰撞反应池 铬 Cr 碰撞反应池 镍 Ni 碰撞反应池 DB37/T 3936 2020 5 A.4 元素干 扰校 正方 程 元素干 扰校 正方 程见表A.4。表A.4 元素干 扰校 正方 程 同位素 推荐的校正方程 208Pb 208Pb=206+207+208 111Cd 111Cd=111-1.073 108+0.674 106 注：X为质量数X 处的之欧普信号 强度 离子每秒计数值(CPS)。A.5 分析物 质量 数、相应 内标 物及其 质量 数 各待测 元素 分析 物质 量数、相应 内标 物及 其质 量数 见表A.5。表A.5 分析物 质量 数、相应 内标 物及其 质量 数 元素 分析物质量数 m/z 内标物及其质量数 m/z Pb 208 209Bi Cd 111 115In Cr 53 45Sc Ni 60 72Ge _