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ICS 67 X 04 DB13 河北省地方标准 DB 13/T 5189.12 2020 天然植物 提取物中 危害成分 检测 第12 部分：甜菊糖 苷中邻苯 二甲酸酯 的 测定 2020-06-28 发布 2020-07-28 实施 河 北 省 市 场 监 督 管 理 局 发布 DB13/T 5189.12 2020 I 前 言 本标准 按照GB/T 1.1-2009 给出的 规则 起草。DB13/T 5189 天然 植物 提 取物中 危害 成分 的测 定 共分12 个部 分：第1 部 分：亚硝 酸盐 的测 定；第2 部 分：二氧 化硫 的测 定；第3 部 分：正己 烷、丙酮、乙酸 乙酯、甲 醇和 乙 醇5 种有 机溶 剂残 留的 测定；第4 部 分：辣椒 提取 物中 砷、铅、镉、铬、汞 的测 定；第5 部 分：万寿 菊提 取物 中对氧 基苯 胺的 测定；第6 部 分：万寿 菊提 取物 中乙氧 基喹 啉的 测定；第7 部 分：天然 番茄 红中 苯并 芘 的测 定；第8 部 分：辣椒 提取 物中 苏丹红 的测 定；第9 部 分：辣椒 提取 物中 叔丁基 对苯 二酚 的测 定；第10 部分：辣 椒红 中赭 曲 霉毒 素 A 的 测定；第11 部分：叶 黄素 中苯 的 测定；第12 部分：甜 菊糖 苷中 邻 苯二甲 酸酯 的测 定。本部分 为DB13/T 5189的第12部分。本标准 由河 北省 市场 监督 管理局 提出。本标准 起草 单位：河 北省 食品检 验研 究院、晨 光生 物科技 集团 股份 有限 公司、石家 庄海 关技 术 中心、清 河县 食品 药品 检验 检测中 心。本标准 主要 起草 人：张兰 天、王 如景、焦 良、刘东、杨新 涛、冯默、艾 连峰。DB13/T 5189.12 2020 1 天 然植物 提取物中 危害成 分检测 第 12 部分：甜菊糖 苷中邻 苯二甲酸 酯的 1 范围 本部分 规定 了甜 菊糖 苷中 邻苯二 甲酸 酯的 测定 方法。本部分 适用 于甜 菊糖 苷中 邻苯二 甲酸 二甲 酯（DMP）、邻苯 二甲 酸二 乙酯（DEP）、邻 苯二 甲酸 二异丁酯（DIBP）、邻 苯二 甲酸二 丁酯（DBP）、邻苯 二甲酸 二（2-甲 氧基）乙 酯（DMEP）、邻 苯二 甲 酸二（4-甲基-2-戊基）酯（BMPP）、邻苯 二甲 酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP）、邻 苯二甲 酸二 戊酯（DPP）、邻苯二 甲酸 丁基 苄基 酯（DHXP）、邻 苯二 甲酸 二己 酯（BBP）、邻 苯二 甲酸 二（2-丁氧 基）乙 酯（DBEP）、邻苯二 甲酸 二环 己酯（DCHP）、邻 苯二 甲酸 二（2-乙 基）己酯（DEHP）、邻 苯 二甲酸 二苯 酯（DPhP）、邻苯二 甲酸 二正 辛酯（DNOP）、邻苯 二甲 酸二 壬酯（DNP）的测 定。本部分 适用 于天 然植 物提 取物甜 菊糖 苷中 邻苯 二甲 酸酯的 测定。2 原理 试样经 提取 后，采用 气相 色谱-质谱 法测 定。采用 特 征选择 离子 监测 扫描 模式（SIM），以保 留时间和定 性离 子碎 片丰 度比 定性，外标 法定 量。3 试剂 或 材料 除非另 有说 明，本方 法所 用试剂 均为 色谱 纯，水为GB/T 6682 规 定的 一级 水。3.1 试剂 正己烷（C6H14）。3.2 标准品 16种邻 苯二 甲酸 酯标 准品：邻苯 二甲 酸二 甲酯（DMP）、邻 苯二 甲酸 二乙 酯（DEP）、邻苯 二甲 酸二异丁 酯（DIBP）、邻苯 二甲酸 二丁 酯（DBP）、邻 苯二甲 酸二（2-甲氧 基）乙酯（DMEP）、邻苯 二 甲酸二（4-甲 基-2-戊基）酯（BMPP）、邻 苯二 甲酸 二（2-乙氧基）乙酯（DEEP）、邻 苯二甲 酸二 戊酯（DPP）、邻苯二 甲酸 二己 酯（DHXP）、邻苯 二甲 酸 丁基 苄基 酯（BBP）、邻苯 二甲 酸二（2-丁氧 基）乙 酯（DBEP）、邻苯二 甲酸 二环 己酯（DCHP）、邻 苯二 甲酸 二（2-乙 基）己酯（DEHP）、邻 苯 二甲酸 二苯 酯（DPhP）、邻 苯 二甲 酸 二正 辛酯（DNOP）、邻苯 二甲 酸 二壬 酯（DNP），混 合液 体标 准 品,浓度为1000 g/mL，标准品信 息、纯度 见附 录A。3.3 标准溶 液配 制 3.3.1 邻苯二 甲酸 酯标 准储 备溶 液（8 mg/L）：吸取0.2mL 1000 mg/L 混合 标样，至 25 mL 容 量瓶 中，用正己 烷定 容，得到 浓度 约为 8 mg/L 的 标准 储备 溶 液，置 于 4 冰箱 保存，有效 期 2 个 月。DB13/T 5189.12 2020 2 3.3.2 邻苯二 甲酸 酯标 准使 用溶 液（0.08 mg/L）：吸 取1 mL 8 mg/L 标 样，至 100 mL 容量 瓶中，用正己烷 定容，得 到浓 度约 为 0.08 mg/L 的 标准 工作 液，置 于 4 冰箱 保存，有效 期 2 个 月。4 仪器和 设备 4.1 气相色 谱-质谱 联用 仪。4.2 分析天 平：感 量 0.1 mg。4.3 超声清 洗器。4.4 4.4 涡 旋振 荡器。4.5 离心机:转 速5000r/min。5 分析步 骤 5.1 试样制 备 准确称 取样品0.2 g（精 确 至0.0001 g）于10 mL 玻 璃 试管中，加 入1 mL 水，涡 旋，超 声溶 解后 加入1 mL 正己 烷，涡旋30 s 后，离 心（5000r/min，5min），取上 清液，待 测。按上述 条件，同 时做 空白 试验。5.2 色谱质 谱参 考条 件 5.2.1 色谱参 考条 件 a)色谱柱：5%苯基-甲基 聚 硅氧烷 石英 毛细 管色 谱柱，柱 长：30 m，内径：0.25 mm，膜厚：0.25 m，或性 能相 当者；b)进样口 温度：250；c)程序升 温：初始 柱温60，保持1 min，以 20/min 升温 至220，保 持1 min，再 以5/min 升温 至280，保 持4 min；d)载气：氦气（纯 度99.999%），流 速 1.0 mL/min；e)进样量：1 L；f)进样方 式：不分 流进 样。5.2.2 质谱参 考条 件 a)色谱与 质谱 接口 温度：280；a)离子源 类型：电 子轰 击离 子源（EI）；b)碰撞室 气体：氦 气（纯度 99.999%）；c)电离能 量：70 eV；d)溶剂延 迟：5 min；e)监测方 式：选择 离子 监测 模式（SIM）保 留时 间及 监 测离子 对见 附 录 C。5.3 测定 5.3.1 定性确 认 DB13/T 5189.12 2020 3 在5.2 仪器 条件 下，试样 待 测液和 标准 品的 选择 离子 色谱峰 在相 同保 留时 间处（2.5%）出 现，并且对 应质 谱 碎 片离 子的 质荷比 与标 准品 一致，其 丰度比 与标 准品 相比 符合：相对 丰度 50%时，允许20%的 偏差；相 对丰 度20%50%时，允许 25%的偏 差；相对 丰度10%20%时，允 许30%的偏差；相对 丰度 10%时，允许 50%的 偏差。满 足上述 条件 时可 定性 确证 目标分 析物，参 见 附 录。5.3.2 定量分 析 将得到 的定 量离 子峰 面积 扣除空 白溶 液中 对应 的定 量离子 峰面 积后 代入 式（1），采 用外 标法 单 点定量。6 试验结 果 试样中 邻苯 二甲 酸酯 含量 按式（1）计算。m AV c AXss（1）式中：X 试样 中某 种邻 苯二 甲酸 酯的含 量，单位 为毫 克每 千克，（mg/kg）；A 样液 中某 种邻 苯二 甲酸 酯的色 谱峰 面积；sc 标准 工作 液中 某种 邻苯 二甲酸 酯的 浓度，单 位为 微克每 毫升，（g/mL）；V 样液 最终 定容 体积，单 位为毫 升，（mL）；sA 标准 工作 液中 某种 邻苯 二甲酸 酯的 色谱 峰面 积；m 试样 质量，单 位为 克，（g）。计算结 果需 扣除 空白 值，计算结 果以 重复 性条 件下 获得的 两次 独立 测定 结果 的算术 平均 值表 示，保留三 位有 效数 字。7 精密度 在重复 性条 件下 获得 的两 次独立 测定 结果 的绝 对差 值不得 超过 算术 平均 值的15%。8 检出限 和定 量限 方法的 检出 限（LOD）为0.05 mg/kg，定量 限为0.016mg/kg。DB13/T 5189.12 2020 4 A A 附 录 A（规范 性附 录）16 种 邻苯 二甲 酸酯 名称、缩写、CAS 号、分子 式、纯度信 息表 A.1 16 种 邻苯 二甲 酸 酯 名称、缩写、CAS 号、分子 式、纯 度信息 见表A.1。表A.1 16 种邻 苯二 甲酸 酯 名称、缩写、CAS 号、分 子式、纯度 信息 序号 中文名称 英文名称 缩写 CAS 号 分子式 纯度/%1 邻苯二甲酸二甲酯 Dimethyl phthalate DMP 131-11-3 C10H10O4 99.5 2 邻苯二甲酸二乙酯 Diethyl phthalate DEP 84-66-2 C12H14O4 99.0 3 邻苯二甲酸二异丁酯 Diisobutyl phthalate DIBP 84-69-5 C16H22O4 99.0 4 邻苯二甲酸二丁酯 Dibutyl phthalate DBP 84-74-2 C16H22O4 99.0 5 邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯 Bis（2-methoxyethyl）phthalate DMEP 117-82-8 C14H18O6 94.0 6 邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯 Bis（4-methyl-2-pentyl）phthalate BMPP 146-50-9 C20H30O4 98.0 7 邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯 Bis（2-ethoxyethyl）phthalate DEEP 605-54-9 C16H22O6 99.5 8 邻苯二甲酸二戊酯 Dipentyl phthalate DPP 131-18-0 C18H26O4 99.2 9 邻苯二甲酸二己酯 Dihexyl phthalate DHXP 84-75-3 C20H30O4 99.0 10 邻苯二甲酸丁基苄基酯 Benzyl butyl phthalate BBP 85-68-7 C19H20O4 97.0 11 邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯 Bis（2-n-butoxyethyl）phthalate DBEP 117-83-9 C20H30O6 98.5 12 邻苯二甲酸二环己酯 Dicyclohexyl phthalate DCHP 84-61-7 C20H26O4 99.5 13 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯 Bis（2-ethylhexyl）phthalate DEHP 117-81-7 C24H38O4 99.0 14 邻苯二甲酸二苯酯 Diphenyl phthalate DPhP 84-62-8 C20H14O4 99.5 15 邻苯二甲酸二正辛酯 Di-n-octyl phthalate DNOP 117-84-0 C24H38O4 97.5 16 邻苯二甲酸二壬酯 Dinonylphthalate DNP 84-76-4 C26H42O4 99.5 DB13/T 5189.12 2020 5 B B 附 录 B（规范 性附 录）16 种 邻苯 二甲 酸酯 的选 择 离子色 谱图 B.1 16 种 邻苯 二甲 酸酯 的选 择 离子色 谱图 见图B.1。图B.1 16 种 邻苯 二甲 酸酯 的选择 离子 色谱 图 说明：1 DMP 2 DEP 3 DIBP 4 DBP 5 DMEP 6 BMPP 7 DEEP 8 DPP 9 DHXP 10 BBP 11 DBEP 12 DCHP 13DEHP 14 DPhP 15 DNOP 16 DNP DB13/T 5189.12 2020 6 C C 附 录 C（规范 性附 录）邻苯二 甲酸 酯类 化合 物的 定量和 定性 选择 离子 表 C.1 邻苯二 甲酸 酯类 化合 物的 定量和 定性 选择 离子 信息 见表C.1。表 C.1 邻 苯二 甲酸 酯类 化 合物的 定量 和定 性选 择离 子信息 序号 简称 中文名称 保留时间（min）定性离子 定量离子 1 DMP 邻苯二甲酸二甲酯 7.73 77:135:194 163 2 DEP 邻苯二甲酸二乙酯 8.59 177:121:222 149 3 DIBP 邻苯二甲酸二异丁酯 10.32 223:167:205 149 4 DBP 邻苯二甲酸二丁酯 11.05 205:223:121 149 5 DMEP 邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙 酯 11.37 149:193:251 59 6 BMPP 邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯 12.12 167:251:121 149 7 DEEP 邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙 酯 12.43 149:45:221 72 8 DPP 邻苯二甲酸二戊酯 12.80 237:219:167 149 9 DHXP 邻苯二甲酸二己酯 14.92 251:104:76 149 10 BBP 邻苯二甲酸丁基苄基酯 15.06 91:206:238 149 11 DBEP 邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙 酯 16.50 223:205:278 149 12 DCHP 邻苯二甲酸二环己酯 17.16 167:83:249 149 13 DEHP 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯 17.40 167:113:279 149 14 DPhP 邻苯二甲酸二苯酯 17.51 77:153:197 225 15 DNOP 邻苯二甲酸二正辛酯 19.78 279:167:261 149 16 DNP 邻苯二甲酸二壬酯 22.29 57:71:167 149 _
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