蔬菜、水果中农药多残留的快速检测方法　原位电离质谱法　第4部分：茄果类蔬菜DB37／T 4113.4—2020.pdf

ICS 65.100 G 25 DB37 山 东省地方标准 DB37/T 4113.4 2020 蔬菜、水 果中农药 多残留的 快速检测 方法 原位电离 质谱法 第4 部分：茄果类 蔬菜 Method for rapid determinition of multipestiside in vegetables an fruits AIMS method Part 4:Solanaceous fruits 2020-08-31 发布 2020-10-01 实施 山 东 省 市 场 监 督 管 理 局 发布 DB37/T 4113.4 2020 I 前 言 本标准 按照GB/T 1.1 2009 给出 的规 则起 草。本标准 由山 东省 农业 农村 厅提出 并组 织实 施。本标准 由山 东省 农业 标准 化技术 委员 会归 口。本标准 起草 单位：山 东省 农业科 学院 农业 质量 标准 与检测 技术 研究 所、山东 国投鸿 基检 测技 术股 份有限公 司。本标准 主要 起草 人：陈子 雷、张 树秋、郭 长英、李 慧冬、王玉 涛、宋有 星、方丽萍、冯 蕙、赵晨、王晨晨、张 艳。DB37/T 4113.4 2020 1 蔬 菜、水 果中农药 多残留 的快速检 测方法 原位电 离质谱 法 第4部 分：茄 果类蔬菜 1 范围 本标准 规定 了茄 果类 蔬菜 番茄和 辣椒 中农 药多 残留 的快速 筛查 方法。本标准 适用 于番 茄和 辣椒 中毒死 蜱、克 百威、乐 果、氟虫腈 等34 种农 药残 留的 定性鉴 别和 半定 量测定，其 它茄 果类 蔬菜 可参 照执行。2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 文件 的应 用是必 不可 少的。凡 是注 日期的 引用 文件，仅 所注 日期的 版本 适用 于本 文件。凡 是不 注日 期的 引用 文 件，其最 新版 本（包括 所有的 修改 单）适用 于本 文件。GB 2763 食品 安全 国家 标 准 食 品中 农药 最大 残留 限量 GB/T 6682 分 析实 验室 用 水规格 和试 验方 法 NY/T 789 农药 残留 分析 样本的 采样 方法 3 原理 蔬菜表 面农 药残 留经 取样 探针刮 取后，取 样探 针直 接插入 热脱 附电 喷雾 离子 源，残 留药 物离 子化 后进入串 联质 谱进 行检 测和 确证。4 试剂和 材料 水为GB/T 6682 中规 定的 一 级水。4.1 甲醇（CH3OH）色谱纯。4.2 甲酸（HCOOH）色谱纯。4.3 甲酸水（0.2%）溶 液 吸取0.2 mL 甲酸 加入 到99.8 mL水 中，混匀 备用。4.4 甲醇-甲酸 水溶 液（50+50，体积 比）按比例 将甲 醇（4.1）和 甲 酸水（4.3）混 合，摇匀 备 用。4.5 农药标 准溶 液 DB37/T 4113.4 2020 2 4.5.1 标准储 备液 分别称 取5 mg10 mg（精 确至0.1 mg）农药 标准品 于10 mL 容量 瓶中，根 据标 准 品的溶 解度 选用 甲醇或 丙 酮 溶 解 并 定 容 至 刻 度，配 制 成500 mg/L 或1 000 mg/L 的 单 一 农 药 标 准 储 备 液。标 准 储 备 溶 液 避 光0 4 保存，可 使用 一 年。4.5.2 混合标 准溶 液 移取一 定量 的单 个农 药标 准储备 溶液 于容 量瓶 中，用甲醇 定容，分 别配 制成100 mg/L 和10 mg/L的混合标准 溶液。混 合标 准溶 液避光0 4 保 存，可 使用六 个月。4.5.3 标准工 作液 移取100 mg/L 或10 mg/L 的 混合标 准溶 液各1 mL 于10 mL 容量 瓶中，用 甲醇 定容，配制成 标准 工作 液。标准工 作液 中各 农药 浓度 见附录A。标准 工作 液避 光0 4 保存，可 使用 两 周。5 仪器和 设备 5.1 串联质 谱仪：配 热解 吸电 喷雾离 子源。5.2 推拉式 蠕动 注射 泵：流速 范围 1 L/min 1 mL/h。5.3 取样探 针：长5 cm6 cm，直径 为0.5 mm 2 mm 不 锈钢金 属针。5.4 喷枪式 打火 机。5.5 移液器：1 L10 L。6 试样准 备 按NY/T 789 规定 抽取 样品 但 无需 切碎，以 整个 样品 作为供 试样。7 分析步 骤 7.1 标准溶 液测 定 用 移液 器准确 移取3 L 标准 工作 液（4.5.3）至采样探 针采 样端，待溶 剂挥发至 干后，将探 针插 入离子源 进样 口，待出 峰结 束后将 探针 取出。7.2 试样采 集 用干净 的取 样探 针在 蔬菜 表面由 果梗 根部 到蒂 部刮 擦取得 试样。7.3 测定 将采样 后探 针迅 速插 入离 子源进 样口，待 出峰 结束 后将探 针取 出。7.4 取样探 针处 理 将取样 探针 用喷 枪式 打火 机灼烧 除去 表面 污染 物，后将探 针置 于甲 醇内 降温 并洗涤，取出 备用。每次进样 完毕 重复 此步 骤。7.5 平行试 验 DB37/T 4113.4 2020 3 按以上 步骤 对同 一批 次 样 品，分 别取3个 不同 样品 进 行平行 试验。8 结果计 算 半定量 结果 按式（1）计 算：XA/As.(1)式中：X 农药 半定 量结 果；A 样品 中被 测定 农药 峰面积 平均 值；As 标准 工作 液中 被测 定农药 峰面 积。9 结果的 使用 9.1 定性确 认 对每种 待测农 药，当方法 设定的 两对离 子（见附录A）同时 出现时，判 定样品 中存在 这种农 药。各农药的 最低 检出 浓度 见附 录B。9.2 半定量 判定 9.2.1 对于禁 用农 药和 限量 低 于0.1 mg/kg 的农 药（见附 录 C）定性检 出即 需用 色谱、色 谱质谱 联 用 法复 检确 证。9.2.2 对于9.2.1 规定 外的 农药（见附 录D、E）XR时；说 明样 品中 农药 残留量 较高，需 用色 谱、色谱质 谱联 用法 复检 以准 确定量。XR时；说 明样 品中 有农 药残 留，但 含量 低于GB 2763 的规 定值，认 为产 品合 格，无 需复 检。DB37/T 4113.4 2020 4 A A 附 录 A（资料 性附 录）34 种 农药 中文 名称、监 测 离子对、碰 撞能 量及 标准 工作液 中浓 度 表A.1 34 种 农药 中文 名称、监 测 离子对、碰 撞能 量及 标准 工作液 中浓 度 中文名称 标准工作液中浓度L/mL 电离 模式 定量离子对 碰撞电压 V 定性离子对 碰撞电压 V 涕灭威 1 ESI+11689 5 116 70 5 甲胺磷 1 ESI+14294 5 142125 5 乙酰甲胺磷 10 ESI+184143 5 184 95 17 多菌灵 1 ESI+192.1 160 13 192.1 132 29 嘧霉胺 10 ESI+200.1 158 11 200.1 68 35 氧乐果 1 ESI+214125 13 214155 5 克百威 1 ESI+222.1 165 5 222.1 123 13 啶虫脒 1 ESI+223.1 126 13 223.1 99 37 乐果 1 ESI+230125 13 230171 5 噻虫嗪 1 ESI+248175 10 248132 10 吡虫啉 1 ESI+256.1 175 13 256.1 209 5 甲拌磷 1 ESI+261199 5 261 75 10 甲拌磷亚砜 1 ESI+277199 1 277143 15 腐霉利 10 ESI+28467 33 284256 7 对硫磷 10 ESI+292236 10 292264 5 甲拌磷砜 1 ESI+293171 5 293143 15 三唑酮 1 ESI+29469 17 294197 9 辛硫磷 1 ESI+299.1 77 5 299.1 129 25 水胺硫磷 10 ESI+312270 9 312236 9 三唑磷 1 ESI+314.1 162 15 314.1 178.1 20 毒死蜱 1 ESI+350198 11 350 97 27 哒螨灵 1 ESI+365.2 309 5 365.2 147 17 咪鲜胺 1 ESI+376308 5 376266 5 氟甲腈 1 ESI-386.9 351 10 386.9 282 35 烯酰吗啉 1 ESI+388.1 301 13 388.1 165 29 DB37/T 4113.4 2020 5 表A.1 34 种农 药中 文名 称、监 测离 子对、碰 撞能 量及标 准工 作液 中浓 度（续）中文名称 标准工作液中浓度L/mL 电离 模式 定量 离子对 碰撞电压 V 定性 离子对 碰撞电压 V 苯醚甲环唑 1 ESI+406 251 15 406 337 10 氟虫腈亚砜 1 ESI-418.9 262 30 418.9 383 10 虫螨腈 1 ESI+424 407 1 424 59 25 氯氰菊酯 1 ESI+433.1 416 5 433.1 163 13 氟虫腈 1 ESI-434.9 330 15 434.9 250 30 氰戊菊酯 1 ESI+437 125 45 437 167 5 联苯菊酯 1 ESI+440 181 20 440 166.1 45 氟虫腈砜 1 ESI-450.9 415 10 450.9 282 25 氯氟氰菊酯 1 ESI+467.2 225 5 467.2 450 1 DB37/T 4113.4 2020 6 B B 附 录 B（资料 性附 录）34 种 农药 最低 检出 浓度（mk/kg）表B.1 34 种 农药 最低 检出 浓度(mg/kg)农药名称 浓度 mg/kg 农药名称 浓度 mg/kg 农药名称 浓度 mg/kg 涕灭威 0.06 甲拌磷亚砜 0.01 烯酰吗啉 0.06 甲胺磷 0.01 腐霉利 0.01 苯醚甲环唑 0.01 乙酰甲胺磷 0.06 对硫磷 0.06 氟虫腈亚砜 0.01 多菌灵 0.01 甲拌磷砜 0.01 虫螨腈 0.03 嘧霉胺 0.01 三唑酮 0.03 氯氰菊酯 0.01 氧乐果 0.06 辛硫磷 0.06 氟虫腈 0.01 克百威 0.01 水胺硫磷 0.03 氰戊菊酯 0.01 啶虫脒 0.01 三唑磷 0.01 联苯菊酯 0.01 乐果 0.01 毒死蜱 0.03 氟虫腈砜 0.01 噻虫嗪 0.01 哒螨灵 0.01 氯氟氰菊酯 0.01 吡虫啉 0.01 咪鲜胺 0.01 甲拌磷 0.01 氟甲腈 0.01 DB37/T 4113.4 2020 7 C C 附 录 C（资料 性附 录）18 种 检出 需色 谱法 验证 农 药 表C.1 18 种 检出 需色 谱法 验证 农 药 农药名称 农药名称 农药名称 涕灭威 甲拌磷 三唑磷 甲胺磷 甲拌磷亚砜 毒死蜱 乙酰甲胺磷 对硫磷 氟甲腈 氧乐果 甲拌磷砜 氟虫腈亚砜 克百威 辛硫磷 氟虫腈 乐果 水胺硫磷 氟虫腈砜 DB37/T 4113.4 2020 8 D D 附 录 D（资料 性附 录）番茄 中16 种农 药半 定量 复 检指标 表D.1 番茄 中16 种农 药半 定量 复 检指标 农药名称 复检指标 R 农药名称 复检指标 R 农药名称 复检指标 R 多菌灵 92.6 三唑酮 2.1 氯氰菊酯 2.2 嘧霉胺 0.4 哒螨灵 13.1 氰戊菊酯 0.7 啶虫脒 10.9 咪鲜胺 15.6 联苯菊酯 4.1 噻虫嗪 4.7 烯酰吗啉 38.2 氯氟氰菊酯 1.1 吡虫啉 68.3 苯醚甲环唑 4.4 腐霉利 3.1 虫螨腈 18.1 注：对每种农药X 值大于R 值时需用 色谱、色谱质谱联用法进行定量确证。DB37/T 4113.4 2020 9 E E 附 录 E（资料 性附 录）辣椒 中16 种农 药半 定量 复 检指标 表E.1 辣椒 中16 种农 药半 定量 复 检指标 农药名称 复检指标 R 农药名称 复检指标 R 农药名称 复检指标 R 多菌灵 73.9 三唑酮 1.5 氯氰菊酯 1.6 嘧霉胺 0.3 哒螨灵 20.5 氰戊菊酯 2.6 啶虫脒 3.2 咪鲜胺 38.6 联苯菊酯 3.0 噻虫嗪 3.4 烯酰吗啉 107.3 氯氟氰菊酯 1.5 吡虫啉 82.8 苯醚甲环唑 3.3 腐霉利 8.0 虫螨腈 11.3 注：对每种农药X 值大于R 值时需用 色谱、色谱质谱联用法进行定量确证。DB37/T 4113.4 2020 10 F F 附 录 F（资料 性附 录）34 种 农药 多反 应监 测（MRM）色 谱图 图F.1 34 种 农药 多反 应监 测（MRM）色 谱图 DB37/T 4113.4 2020 11 图 F.1 34 种农 药多 反应 监测（MRM）色 谱图（续）DB37/T 4113.4 2020 12 图 F.1 34 种农 药多 反应 监测（MRM）色 谱图（续）DB37/T 4113.4 2020 13 图 F.1 34 种农 药多 反应 监测（MRM）色 谱图（续）DB37/T 4113.4 2020 14 图F.1 34 种农 药多 反应 监测（MRM）色 谱图（续）DB37/T 4113.4 2020 15 图 F.1 34 种农 药多 反应 监测（MRM）色 谱图（续）DB37/T 4113.4 2020 16 图F.1 34 种农 药多 反应 监测（MRM）色 谱图（续）DB37/T 4113.4 2020 17 图 F.1 34 种农 药多 反应 监测（MRM）色 谱图（续）DB37/T 4113.4 2020 18 图F.1 34 种农 药多 反应 监测（MRM）色 谱图（续）DB37/T 4113.4 2020 19 图 F.1 34 种农 药多 反应 监测（MRM）色 谱图（续）DB37/T 4113.4 2020 20 图F.1 34 种农 药多 反应 监测（MRM）色 谱图（续）DB37/T 4113.4 2020 21 图 F.1 34 种农 药多 反应 监测（MRM）色 谱图（续）_