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ICS 01.040.85 Y32 DB43 湖南省地方标准 DB43/T 1654 2019 淋膜纸和 纸板中邻 苯二甲酸 酯类塑化 剂的测定 气质 联用法 Determination of phthalate plasticizers in the coated paper board and its products-Gas chromatography mass spectrometry method 2019-09-16 发布 2019-12-16 实施 湖 南 省 市 场 监 督 管 理 局 发布 DB43/T 1654 2019 I 目 次 前 言.II 1 范围.3 2 规 范性 引用 文件.3 3 原理.3 4 试剂.3 5 仪器.4 6 分 析步 骤.4 7 结 果计 算.5 8 精 密度.5 9 试 验报 告.5 附录A.7 标准溶 系列 质量 浓度（资 料性附 录）.7 表A 邻苯 二甲 酸酯 类化 合物标 准溶 液系 列质 量浓 度.7 附录B（资 料性 附录）邻苯二 甲酸 酯类 化合 物定 量和定 性选 择离 子表.8 附录C（资 料性 附录）邻苯二 甲酸 酯类 化合 物标 准物质 的气 相色 谱-质谱 选 择离子 色谱 图.9 DB43/T 1654 2019 II 前 言 本标准按GB/T1.1给出的规则进行起草。本标准的附录为资料性附录。本标准起草单位：常德市产商品质量监督检验所/国家生活用纸质量监督检验中心。本标准主要起草人：孙华、罗云鹰、郭盛、彭小悦、唐汇军、向晓辉、贾傲松。本标准由湖南省生活用纸标准化技术委员会归口。本标准为首次发布。DB43/T 1654 2019 3 淋膜纸和 纸板 中 邻苯二甲 酸酯类 塑化剂的 测定 气 质联用法 1 范围 本 标 准 规 定 了 淋 膜 纸 板 及 其 制 品 中 邻 苯 二 甲 酸 酯 类 物 质 含 量 的 气 相 色 谱-质 谱 联 用 仪（GC-MS）测 定方 法。本标准 适用 于淋 膜纸 板及 其制品 中邻 苯二 甲酸 酯类 增塑剂(16 种)含量 的测 定。本标准 中各 邻苯 二甲 酸酯 化合物 的检 出限 为0.01 g/kg。2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 文件 的应 用是必 不可 少的。凡 是注 日期的 引用 文件，仅 所注 日期的 版本适用于 本文 件。凡是 不注 日期的 引用 文件，其 最新 版本（包括 所有 的修 改单）适用于 本文 件。GB/T 450 纸 和纸 板 试 样 的采取 及试 样纵 横向、正 反面的 评定 3 原理 试样经正己烷 超声波提取，用氮气吹干 提取液，再用正己烷定容后，用气相色谱-质谱联用 仪（GC-MS）进行 测 定，采用特征 选择离子 监 测扫描模式（SIM），以碎 片的丰度比 定性，外 标法 定量。4 试剂 警告：本标准 中 使用 的 部分 试 剂 具 有 毒 性，操 作 时应 小 心 谨 慎！如 溅到 皮 肤上 应 立 即用 水 冲 洗，严重 者 应 立即治 疗。本 标 准并 未 指 出所有 可 能 存 在 的安 全 问 题，使 用 者 有 责 任采取适当的安全和健 康措 施，并保证符合国家 有关 法规规定的条件。本标准 所用 水均 为 全 玻璃 重蒸馏 水，除 另有规 定外，所 用试 剂均 为色谱 纯，储存于 玻璃瓶中。4.1 正己烷 4.2 丙酮 4.3 16 种 邻苯 二甲 酸酯 标准 品：邻苯 二甲 酸二 甲酯（DMP，纯 度99.0%）、邻苯 二甲酸二乙酯（DEP，纯度 98.5%）、邻苯 二甲 酸二 异丁 酯（DIBP，纯度 99.0%）、邻 苯二 甲酸二丁 酯（DBP，纯度 98.0%）、邻苯 二甲 酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP，纯 度97.7%）、邻苯二 甲酸 二（4-甲基-2-戊基）酯（BMPP，纯度 98.2%）、邻 苯二 甲酸 二（2-乙氧 基）乙酯（DEEP，纯度 98.0%）、邻苯 二甲 酸二 戊酯（DPP，纯度 96.2%）、邻苯二 甲酸 二己酯（DHX P，纯度 98.0%）、邻 苯二 甲酸 丁基 苄 基酯（BBP，纯度 99.0%）、邻 苯二 甲酸二（2-丁氧 基）乙酯（DBEP，纯度 96.5%）、邻 苯二 甲酸二 环己 酯（DCHP，纯 度96.3%）、邻苯二 甲酸 二（2-乙基）己酯（DEHP，纯度 99.0%）、邻 苯二 甲酸 二苯 酯（DPHP，纯度98.0%）、邻苯 二甲酸 二 正辛酯（DNOP，纯 度95.0%）、邻苯 二甲 酸二壬 酯（DNP，纯度98.0%）。DB43/T 1654 2019 4 4.4 标准储 备液：称取 上述 各种 标准品（精确 至 0.1 mg），用 正己 烷 溶 解并 配制 成 1000 mg/L的单标 储备 液，于 4 2 冰箱 中避 光保 存。4.5 标准工 作液：取 适量 的标 准贮备 液，逐级 稀释 配成 标准工 作溶 液系 列，浓度 范围见 附录A。5 仪器 5.1 气相色 谱-质谱 联用 仪（GC-MS）；5.2 离心机：转 速不 低 于 4000 r/min；5.3 超声波 发生 器：工作 频 率 40 kHz；5.4 锥形瓶：具 有磨 口塞，100 mL；5.5 氮吹仪；5.6 分析天 平：感 量 0.1 mg；5.7 玻璃器 皿（所用 玻璃 器皿 洗净后，用 重蒸 水淋 洗三 次，丙 酮浸 泡 1 h，在 200 下 烘烤 2 h，冷 却至 室温 备用）。6 分析步 骤 6.1 试样处 理 将试样 剪碎 至5 mm 5 mm 大小，准 确称 取5.00 g，精 确至0.1 mg，置 于 锥 形瓶 中。往 锥形瓶 中准 确加入50.0 mL 正己烷，摇匀，置 于超 声波 中 常温 萃取1 h 保证 萃取完 全，于4000 r/min 离心5 min；取上 清液25.0 mL 于50 mL 试管 中，再用氮 气吹 至5mL 以 下，用正己 烷定 容至5.0 mL，供色 谱分 析。6.2 空白试 验 除不加 样品 外，其他 步骤 与6.1 相同。6.3 测定 6.3.1 色谱条 件 色谱柱：HP-5MS 弹性 石英 毛细管 色谱 柱（30.0 m0.25 mm(内径)0.25 m）或相 当型号色谱柱；进样口 温度：250；升温程 序：起始 温度60，保持1min，以20/min 的速率 升温 至220，保持1 min，再以5/min 的速 率升 温至280，保 持4 min；载气：高纯 氦（纯度 99.999%），恒 流1 mL/min；进样方 式：不 分 流进 样；进样量：1 L。6.3.2 质谱条 件 电离方 式：电子 轰击 源（EI）；电离能 量：70 eV；EI 离子 源温 度：230；色谱与 质谱 接口 温度：280；DB43/T 1654 2019 5 四极杆 温度：150；溶剂延 迟时 间：6 min；监测方 式：选择 离子 监测 扫描模 式（SIM）。6.4 定性分 析 进行试样 测 定时，如 果试 样待测 液和 标准 品的 选择 离子峰 在相 同保 留时 间处（0.5%）出现，并且 对应 质谱 碎片 离子的 质荷 比与 标准 样品 相一致，其 丰度 比与 标准 品的丰 度比 应 符合：相 对丰 度50%，允许10%偏差；相 对丰 度在20%50%时，允 许15%偏 差；相对 丰度10%20%时，允 许20%偏差；相 对丰 度 10%时，允 许50%偏 差，此 时可 定性 确 证目 标分析物。各邻 苯二 甲酸 酯 类化合 物的 保留 时间、定 性离子 和定 量离 子参 见附 录B。各 邻苯 二甲酸酯 类化 合物 标准 物质 的气相 色谱-质谱 选择 离子 色谱图 参见 附录C。6.5 定量分 析 本标准 采用 外标 校准 曲线 法定量 测定。以各 个邻 苯二 甲酸酯 化合 物的 标准 溶液 浓度为 横坐标，各 自的 定量离 子的 峰面积 为纵 坐标，作 标准 曲线线 性回 归方 程，以试 样的峰 面积 与 标准曲线 比较 定量。7 结果计 算 样品中 每种 邻苯 二甲 酸酯 的含量 按式（1）计 算：0()1000iC C V KXm=.(1)式中：X试样 中某种 邻 苯二 甲 酸酯的 含量，单 位为 克每 千克（g/kg）；Ci 试样 中 某种 邻苯 二甲 酸酯 峰 面积 对应 的浓 度，单位为 毫克 每升（mg/L）；C0 空白 试样 中 某种 邻 苯二甲 酸酯 的浓 度，单位 为毫克 每升（mg/L）；V试样 定容 体积，单 位 为毫升（mL）；K稀释 倍数；m 试样 质量，单 位为 克（g）。计算结 果保 留三 位有 效数 字。8 精密度 试样中邻苯二甲酸酯 的含 量在0.01g/kg0.2g/kg 范 围时，本 标 准 在 重 复 性条 件下 获 得 两次 独 立测 量的 结果 的绝 对差 值 不得 超过 算术 平均 值的30%；在0.2g/kg20g/kg 范 围 时，本标准在重 复性 条件 下获 得两 次独立 测量 的结 果的 绝对 差值不 得超 过算 术平 均值 的15%。9 试验报 告 试验报 告应 包括 下列 项目：）本 标准 编号；）试 样的 名称 及试 样的 识别信 息；）试 验 中 GC-MS 的条件；）16 种所 测组 分或 主要 测试组 分的 测试 结果；DB43/T 1654 2019 6）测 试日 期；）偏 离本 标准 的其 他事 项。DB43/T 1654 2019 7 A A 附 录 A 标 准溶 液系 列质 量浓 度（资料 性附 录）表 A 邻 苯二 甲酸 酯类 化 合物标 准溶 液系 列质 量浓 度 序号 中文名 称 单位 标准溶 液系 列质 量浓 度 系列1 系列2 系列3 系列4 系列5 1 邻苯二 甲酸 二甲 酯 mg/L 0.5 1.0 2.0 4.0 8.0 2 邻苯二 甲酸 二乙 酯 mg/L 0.5 1.0 2.0 4.0 8.0 3 邻苯二 甲酸 二异 丁酯 mg/L 0.5 1.0 2.0 4.0 8.0 4 邻苯二 甲酸 二丁 酯 mg/L 0.5 1.0 2.0 4.0 8.0 5 邻苯二 甲酸 二（2-甲氧基）乙 酯 mg/L 0.5 1.0 2.0 4.0 8.0 6 邻苯二 甲酸 二（4-甲基-2-戊基）酯 mg/L 0.5 1.0 2.0 4.0 8.0 7 邻苯二 甲酸 二（2-乙氧基）乙 酯 mg/L 0.5 1.0 2.0 4.0 8.0 8 邻苯二 甲酸 二戊 酯 mg/L 0.5 1.0 2.0 4.0 8.0 9 邻苯二 甲酸 二己 酯 mg/L 0.5 1.0 2.0 4.0 8.0 10 邻苯二 甲酸 丁基 苄基 酯 mg/L 0.5 1.0 2.0 4.0 8.0 11 邻苯二 甲酸 二（2-丁氧基）乙 酯 mg/L 0.5 1.0 2.0 4.0 8.0 12 邻苯二 甲酸 二环 己酯 mg/L 0.5 1.0 2.0 4.0 8.0 13 邻苯二 甲酸 二（2-乙 基）己酯 mg/L 0.5 1.0 2.0 4.0 8.0 14 邻苯二 甲酸 二苯 酯 mg/L 0.5 1.0 2.0 4.0 8.0 15 邻苯二 甲酸 二正 辛酯 mg/L 0.5 1.0 2.0 4.0 8.0 16 邻苯二 甲酸 二壬 酯 mg/L 0.5 1.0 2.0 4.0 8.0 DB43/T 1654 2019 8 附 录 B（资料 性附 录）邻苯二 甲酸 酯类 化合 物定 量和定 性选 择离 子表 表 B 邻苯 二甲 酸酯 类化 合 物定量 和定 性选 择离 子表 序号 中文名 称 保留时 间/min 定性离 子及 其丰 度比 定量离子 辅助定 量离子 1 邻苯二 甲酸 二甲 酯 7.87 163:77:135:194（100:81:7:6）163 77 2 邻苯二 甲酸 二乙 酯 8.73 149:177:121:222（100:28:6:3）149 177 3 邻苯二 甲酸 二异 丁酯 10.49 149:223:205:167（100:10:5:2）149 223 4 邻苯二 甲酸 二丁 酯 11.24 149:223:205:121（100:5:4:2）149 223 5 邻苯二 甲酸 二（2-甲氧基）乙 酯 11.57 59:149:193:251（100:33:28:14）59 149、193 6 邻苯二 甲酸 二（4-甲基-2-戊 基）酯 12.34 149:251:167:121（100:5:4:2）149 251 7 邻苯二 甲酸 二（2-乙氧基）乙 酯 12.65 45:72:149:221（100:85:46:2）45 72 8 邻苯二 甲酸 二戊 酯 13.03 149:237:219:167（100:22:5:3）149 237 9 邻苯二 甲酸 二己 酯 15.18 149:104:76:251（100:96:91:8）149 104、76 10 邻苯二 甲酸 丁基 苄基酯 15.33 149:91:206:238（100:72:23:4）149 91 11 邻苯二 甲酸 二（2-丁氧基）乙 酯 16.79 149:223:205:278（100:14:9:3）149 223 12 邻苯二 甲酸 二环 己酯 17.45 149:167:83:249（100:31:7:4）149 167 13 邻苯二 甲酸 二（2-乙基）己酯 17.69 149:167:279:113（100:29:10:9）149 167 14 邻苯二 甲酸 二苯 酯 17.81 225:77:153:197（100:22:4:1）225 77 15 邻苯二 甲酸 二正 辛酯 20.08 149:279:167:261（100:7:2:1）149 279 16 邻苯二 甲酸 二壬 酯 21.205 149:57:71:167（100:94:48:13）149 57、71 DB43/T 1654 2019 9 B B 附 录 C（资料 性附 录）邻苯二 甲酸 酯类 化合 物标 准物质 的气 相色 谱-质谱 选 择离子 色谱 图 注：邻苯二甲酸酯类的出峰 顺序依 次为：邻苯二甲酸二甲 酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻 苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP）、邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯（BMPP）、邻苯二甲 酸 二（2-乙氧基）乙酯（DEEP）、邻苯二甲酸二 戊酯（DPP）、邻 苯 二甲酸二 己酯（DHX P）、邻 苯二甲酸 丁基苄 基酯（BBP）、邻 苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯（DBEP）、邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）、邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）、邻 苯二 甲酸 二苯酯（DPHP）、邻 苯二 甲酸 二正辛 酯（DNOP）、邻 苯二 甲酸二壬酯（DNP）。图C 邻苯 二甲 酸酯 类化 合 物标准 物质 的气 相色 谱-质 谱选择 离子 色谱 图 _
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