铈镨钕金属技术要求DB45／T 2146-2020.pdf

ICS 77.1 20.99 H 65 DB45广西壮族自治区地方标准 DB 45/T 21462020 铈镨钕金属技术要求 Technical requirements for ceriu m-praseodymium-n eodymium metals 2020-10-12 发布 2020-11-20 实施广西壮族自治区市场监督管理局 发布 DB 45/T 2 14 6 2 0 20 I 目 次 前 言.II 1 范围.1 2 规范性引 用文件.1 3 要求.2 4 试验方法.3 5 检验规则.3 6 标志、包 装、运输、贮存和质量证明书.4 附录 A（规范 性）产品中 的铈、镨、钕、镧、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇、铁、硅、铝、钙、镁、钨、钼含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法.5 DB 45/T 2 14 6 2 0 20 III 前 言 本文件按照G B/T 1.12 0 20标准化工作导则 第1部分：标 准化文件的 结构和起草 规则的规 定 起草。本文件由贺州市市场监督管理局提出并宣贯。本文件起草单位：中稀（广西）金源稀土新材料有限公司、贺州市金利新材料有限公司、贺州市市 场监督管理局。本文件主要起草人：黄伟超、甘家毅、陈建彬、马朝扬、利天军、杜爱光、陶理科、黄粟、卢阶 主、陈东雯、唐桂新、邱波、李莉华、陈谦、汤盛龙、李容军、冉俊铭、曾阳庆、龙植枝、黎翻、肖传虎。DB 45/T 2 14 6 2 0 20 1 铈镨钕金属技术要求 1 范围 本文件规定了铈镨钕金属的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存和质量证明书。本文件适用于以铈镨钕氧化物为原料，经熔盐电解法生产的铈镨钕金属，供制磁性材料等用途。2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注 日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。GB/T 6 68 2 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8 17 0 数值修约规则与极限数值的表 示和判定 GB/T 1 26 90.1 稀土金属 及 其氧化物中 非稀土杂质化 学分析方 法 第1部分：碳、硫量的测定 高 频-红外吸收 法 GB/T 1 26 90.2 稀土金属 及 其氧化物中 非稀土杂质化 学分析方 法 第2部分：稀土氧化 物中灼减量 的测定 重 量法 GB/T 1 26 90.3 稀土金属 及 其氧化物中 非稀土杂质化 学分析方 法 第3部分：稀土氧化 物中水分量 的测定 重 量法 GB/T 1 26 90.4 稀土金属 及 其氧化物中 非稀土杂质化 学分析方 法 第4部分：氧、氮量的测定 脉 冲-红外吸收 法 脉冲-热 导法 GB/T 1 26 90.5 稀土金属 及 其氧化物中非稀土杂质化学分析方法 第 5部分：钴、锰、铅、镍、铜、锌、铝、铬、镁、镉、钒、铁量的测定 GB/T 12 6 9 0.6 稀土金属 及其氧化物 中非稀土杂 质化学分析 方法 第6部分：铁量的 测定 硫氰酸 钾、1,10-二 氮杂菲分光光度法 GB/T 12 6 9 0.7 稀土金属 及其氧化物 中非稀土杂 质化学分析 方法 第7部分：硅量的 测定 钼 蓝分 光光度法 GB/T 12 6 9 0.8 稀土金属 及其氧化物 中非稀土杂 质化学分析 方法 第8部分：钠量的 测定 火焰原 子吸收光谱法 GB/T 12 6 9 0.9 稀土金属及其氧化物 中非稀土杂 质化学分析 方法 第9部分：氯量的 测定 硝酸银 比浊法 GB/T 12 6 9 0.10 稀土金属 及其氧化 物中非稀土 杂质化学分 析方法 第10部分：磷量的测定 钼蓝 分光光度法 GB/T 12 6 9 0.11 稀土金属 及其氧化 物中非稀土 杂质化学分 析方法 第11部分：镁量的测定 火焰 原子吸收光谱法 GB/T 1 26 90.12 稀土金属 及 其氧化物中 非稀土杂质化 学分析方 法 第12部 分：钍量的 测定 偶氮胂II I分光光 度法和电感耦合等离子体质谱法 DB 45/T 2 14 6 2 0 20 2 GB/T 1 2 6 9 0.1 3 稀土 金属 及 其氧化物中 非 稀土 杂 质化 学 分析方法 第1 3部分：钼、钨量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法 GB/T 1 26 9 0.14 稀土金属 及 其氧化物中 非 稀土 杂 质化 学 分析方法 第 14部 分：钛 量的测定 GB/T 1 26 9 0.15 稀土金属 及 其氧化物中 非 稀土 杂 质化 学 分析方法 第 15部 分：钙量的测定 GB/T 1 26 9 0.16 稀土金属 及 其氧化物中 非 稀土 杂 质化 学 分析方 法 第16部 分：氟 量的 测定 离 子 选择 性电极法 GB/T 1 26 9 0.17 稀土金属 及 其氧化物中 非 稀土 杂 质化 学 分析方 法 第17部分：稀土金 属中 铌、钽 量的测定 GB/T 1 26 9 0.18 稀土金 属 及 其氧化物中 非 稀土 杂 质化 学 分析方法 第 1 8部分：锆 量的测定 GB/T 1 26 9 0.1 9 稀土金属 及 其氧化物中 非 稀土 杂 质 化 学 分析方法 第 1 9 部分：砷、汞 量的测定 GB/T 1 28 05 实验室 玻璃 仪器 滴 定管 GB/T 1 28 06 实验室 玻璃 仪器 单标 线 容量 瓶 GB/T 1 28 08 实验室 玻璃 仪器 单标 线吸 量管 GB/T 1 46 35 稀土金属 及 其化合物化 学 分析方法 稀土 总 量的 测定 GB 3 9 1 76 稀土产品的包装、标志、运输和贮存 3 要求 3.1 化学成分 铈镨钕金属 的产品 牌号 及 化 学 成分 应 符 合表1的 规定。如需 方对产品有 特殊 要求，供 需双 方可 另行 协商。表1 产品牌号及化学成分 产品 牌号 化学成分（质量分数）RE 不 小 于 Ce/RE Pr/RE Nd/RE 稀 土 杂 质/RE 非稀土杂质 Fe Si Mg Ca Al(Mo+W)S C O 不大于 CePrNd-Nd67.5 99 10.0 1.0 22.5 2.0 67.5 2.0 0.5 0.3 0.05 0.02 0.02 0.1 0.05 0.01 0.05 0.05 CePrNd-Nd60 99 20.0 2.0 20.0 2.0 60.0 2.0 0.5 0.3 0.05 0.02 0.02 0.1 0.05 0.01 0.05 0.05 CePrNd-Nd52 99 30.0 2.0 17.5 2.0 52.5 2.0 0.5 0.3 0.05 0.02 0.02 0.1 0.05 0.01 0.05 0.05 CePrNd-Nd45 99 40.0 2.0 15.0 2.0 45.0 2.0 1.0 0.3 0.05 0.02 0.02 0.1 0.05 0.01 0.05 0.05 CePrNd-Ce50 99 50.0 2.0 12.5 2.0 37.5 2.0 1.0 0.3 0.05 0.02 0.02 0.1 0.05 0.01 0.05 0.05 注：稀土杂质为去除主稀土元素Ce、Pr、Nd以外的为La、Sm、Gd、Y等稀土元素。DB 45/T 2 14 6 2 0 20 3 3.2 外观 3.2.1 产品为铸态合金。3.2.2 产品表面洁净、无目视可见夹杂物和氧化脱落粉末，新截面呈银灰色。4 试验方法 4.1 制样 化学成分分析的制样方法按下述规定执行：a)将试样打磨干净。分析氧含量，在金属中间位置截取块状样品，取样量不少于 10 g。分析其他 杂质元素含量，用直径5 mm 6 mm 的钻头（钻头使用前用四氯化碳进行脱油脱脂处理，并 且不得有锈蚀）在金属上、下两面等距离处各取 3 点，距金属块表面小于 2.0 mm 的 钻屑应弃 去，钻样时要控制好钻头的温度，不得使钻屑氧化。取样量不少于 10 g；b)将块状样品上钻出的屑混合均匀；c)仔细检查所得的屑，保证除去制样时偶然带入的任何杂质；d)所得屑质量应大于四倍分析需要的量；e)将充分混匀的屑分成三等份，分别包装和密封。4.2 化学成分 4.2.1 产品中稀土金属总量(RE)的分析方法 按 GB/T 1 46 3 5 的规定 执行。4.2.2 产品中的铈、镨、钕、镧、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇、铁、硅、铝、钙、镁、钨、钼含量的分析方法按附录 A 的规定进行。4.2.3 产品非稀土杂质的分析方法按 GB/T 12 6 9 0.1GB/T 12 6 90.1 9 的规定进行。4.3 数值修约 按 G B/T 81 70 的 规 定 执行。4.4 外观 用目视法检查。5 检验规则 5.1 检查与验收 5.1.1 产品由供方质量检验部门进行检验，保证产品质量符合本标准规定，并填写产品质量证明书。5.1.2 需方对收到的产品按本标准的规定进行检验，如检验结果与本标准规定不符，可在收到产品之 日起 1 个月 内向供方提出，由供需双方协商解决。如需仲裁，可 委托双方认可的单位进行，并 与 需方共 同取样。5.2 组批 产品应成批次检验，每批次应由同一牌号的产品组成。DB 45/T 2 14 6 2 0 20 4 5.3 检验项目 每批次 产品应 进行 化 学 成分和 外观 检验。5.4 取样 化 学 成分分析的 取样 数量按表 2 的 规定 执行。表2 化学成分分析的取样数量 批量/kg 10 1050 50100 100200 200500 500 取样数/块 2 3 4 5 8 10 5.5 判定 5.5.1 化 学 成分分析结 果 不 符 合本标准规定 时，则 从 该 批次 产品中 取双倍 试 样 对不合格 项目进行复 验，如仍 有 一项 不合格，则 判 定该 批次 产品为不合格。5.5.2 外观 检验结 果 与本标准规定不 符时，直接判 定该 批次 产品不合格。6 标志、包装、运输、贮存和质量证明书 应按GB 3 9 1 7 6的规定 执行。DB 45/T 2 14 6 2 0 20 5 附 录 A（规范性）产品中的铈、镨、钕、镧、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇、铁、硅、铝、钙、镁、钨、钼含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 A.1 范围 本附录规定了铈镨钕金属中22种成 分含量的测定方法。本标准适用于铈镨钕金属中铈、镨、钕稀土分量、镧、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇与铁、硅、铝、钙、镁、钨、钼量的测定。测定各元素的范围分别见表A.1。表 A.1 测定范围表 A.2 总则 所用仪器均应在检定周期内，其性能应达到检定要求的技术参数指标；普通实验室仪器，包 括 滴定 管、单标线容量瓶、单标线吸量管，应分别符合GB/T 1 28 0 5、G B/T 12 8 06和 GB/T 1 2 80 8的规定。A.3 测定方法 A.3.1 原理 试样以硝酸溶解，在稀酸介质中以电感耦合等离子发射光谱仪进行测定。由工作曲线计算各元素含 量。A.3.2 试剂与材料 A.3.2.1 除非另有说明，在分析中，仅使用分析纯以上试剂，实验用水符合GB/T 66 82规定 的 二级水要 求。A.3.2.2 硝酸（1.42 g/mL，优级 纯）。A.3.2.3 硝酸（1+1）。A.3.2.4 过氧化氢（3 0）。A.3.2.5 镨标准贮存 溶液：称取0.302 0 g 经 9 50 灼烧1 h 的氧化镨（REO99.5,Pr 6 O 11/REO99.9 9）于10 0 m L烧杯中，加入 10 mL 硝酸（A.3.2.3），低温加热 溶解 完全，取 下 冷却后 移入250 mL容量 瓶 元素 测定范围（）镨 10.030.0 钕 30.075.0 铈 5.060.0 镧、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇 0.010.20 铁、硅、铝、钙、镁、钨、钼 0.010.50 DB 45/T 2 14 6 2 0 20 6 中，以水稀 释至刻度，混匀。此溶 液 1 mL 含1 mg 镨。或 经 国 家 认 证并 授予 标准物质 证书的 浓 度 为 1.00 0 mg/mL 的镨标 准 溶液。A.3.2.6 钕标准贮存 溶液：称取 1.166 4 g 经 9 50 灼烧 1 h 的氧化钕（REO99.5,N d 2 O 3/REO99.9 9）于10 0 m L烧杯 中，加入 10 mL 硝酸（A.3.2.3），低温加热 溶 解 完全，取 下 冷却后 移入 100 mL 容量 瓶 中，以水稀 释至刻度，混匀。此溶液 1 mL 含1 0 mg 钕。或 经 国 家 认 证并 授予 标准物质证书的 浓 度 为10.0 0 mg/mL 的钕标 准 溶液。A.3.2.7 铈标准贮存 溶液：称取 1.228 5 g 经 9 50 灼烧 1 h 的氧化铈（REO99.5,Dy 2 O 3/REO99.9 9）于10 0 mL 烧杯 中，加入 20 mL硝 酸（A.3.2.3），5 mL 过氧化 氢（30）低温加热溶 解 完全，取 下 冷 却后移入 10 0 mL 容量 瓶 中，以水稀 释至刻度，混匀。此溶液 1 mL 含1 0 mg 铈。或 经 国 家 认 证并 授予 标准物 质证书的 浓 度 为10.0 0 mg/mL 的铈标准 溶液。A.3.2.7.1 铈标准 溶液（浓 度 为 1.0 00 mg/mL）：移取 铈标准贮存 溶液（A.3.2.7）1 0 mL 至 10 0 mL 容量瓶 中，再 加入 10 mL硝酸（A.3.2.2），以水定容，摇 匀。A.3.2.8 镧、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇、铁、硅、铝、钙、镁、钨、钼的单 独 标准贮存 溶液：经 国 家 认 证并 授予 标准物质证书的标准 溶液，浓 度 1 000 u g/mL。A.3.2.9 混合标准溶液（浓度均为1 00 ug/m L）A.3.2.9.1 镧、钐、铕、钆、铽、镝 混 合标准 溶液（浓 度均 为100 u g/mL）：分 别移取 标准贮存 溶液（A.3.2.8镧、钐、铕、钆、铽、镝）各 10 mL 至 10 0 mL 容量 瓶 中，再 加入 10 mL 硝酸（A.3.2.3），以水定 容，摇 匀。A.3.2.9.2 钬、铒、铥、镱、镥、钇 混 合标 准 溶液（浓 度均 为10 0 u g/mL）：分 别移取 标准贮存 溶液（A.3.2.8 钬、铒、铥、镱、镥、钇）各 10 mL至 10 0 mL 容量 瓶 中，再 加入 10 mL硝酸（A.3.2.3），以水定容，摇 匀。A.3.2.9.3 铁、硅、铝、钙、镁、钨、钼 混 合标准 溶液（浓 度均 为10 0 u g/mL）：分 别移取 标准贮存 溶 液（A.3.2.8 铁、硅、铝、钙、镁、钨、钼）各 10 mL 至 10 0 mL 容量 瓶 中，再 加入 10 mL 硝酸（A.3.2.3），以水定容，摇 匀。A.3.2.1 0 混合标准溶液（浓度均为1 0 ug/m L）A.3.2.10.1 镧、钐、铕、钆、铽、镝 混 合标准 溶液（浓 度均 为10 u g/mL）：移取 混 合标准 溶液（A.3.2.9.1）10 mL至 10 0 mL 容量 瓶 中，再 加入 10 mL 硝酸（A.3.2.3），以水 定容，摇 匀。A.3.2.10.2 钬、铒、铥、镱、镥、钇 混 合标准 溶液（浓 度均 为10 u g/mL）：移取 混 合标准 溶液（A.3.2.9.2）10 mL至 10 0 mL 容量 瓶 中，再 加入 10 mL 硝酸（A.3.2.3），以水 定容，摇 匀。A.3.2.10.3 铁、硅、铝、钙、镁、钨、钼 混 合标准 溶液（浓 度均 为1 0 u g/mL）：分 别移取 标准贮存 溶 液（A.3.2.9.3）10 mL至 10 0 mL 容量 瓶 中，再 加入 10 m L硝酸（A.3.2.3），以 水定容，摇 匀。A.3.2.11 氩气（99.99）。A.3.3 仪器及工作条件 仪器：电感耦合等离子体光谱 仪，分 辨率 0.00 6 n m(20 0 n m处）。A.3.4 试样 将块状 试 样去 掉 表 面 氧化 层，处 理成 屑状，取样后 立即 称 量。注：加工、处理试样时，确保试样清洁，防止污染。DB 45/T 2 14 6 2 0 20 7 A.3.5 铈、镨、钕稀土分量的测定（以电感耦合等离子发射光谱仪进行测定。用归一的方法得出各元素含量）A.3.5.1 分析步骤 A.3.5.1.1 试料 称取1.00 0 g 试样（A.3.4），精确到0.00 0 2 g。A.3.5.1.2 测定数量 称取两份试料（A.3.5.1.1）进行平 行测定，取其平均值。A.3.5.1.3 分析试液的制备 将 试 料（A.3.5.1.1）置 于 150 m L烧杯中，加 10 mL 水，2 0 m L硝酸（A.3.2.2），低温 加 热至溶解 完 全，取下冷却后移入10 0 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。分取10 m L溶液于1 00 mL 容量瓶中，加入5 m L硝酸（A.3.2.2），以 水稀 释至刻度，混匀，待测。A.3.5.2 标准系列溶液的配制 在3个10 0 mL 容量瓶中，分别加入镨标准溶液（A.3.2.5）10.00 mL、2 0.00 mL、3 0.00 mL，钕标准贮 存溶液（A.3.2.6）3.0 0 mL、7.5 0 mL、4.5 0 mL以及铈标 准 溶液（A.3.2.7）6.0 0 mL、5.0 0 mL（A.3.2.7.1）、2.50 mL，配 制成工作曲线系列。工作曲线浓度见表A.2。表 A.2 标准系列溶液/()A.3.5.3 测定 A.3.5.3.1 推荐分析线见表A.3。表 A.3 分析线波长的选择 A.3.5.3.2 将分析试液（A.3.5.1.3）与标准 系 列溶液（A.3.5.2）同时 进行测定。对应各元素浓度，绘制工作曲线，工作曲线的线性相关系数不小于0.99 9。A.3.5.4 分析结果的计算 计算结果以质量分数 W 计,数值以百 分含量（）表示，按式(A.1)计算。金属 配分量 W=()()100 j i.(A.1)元素 Ce Pr Nd 标准 1 60 10 30 标准 2 5 20 75 标准 3 25 30 45 元素 Ce Pr Nd 波长/nm 413.765 410.075 445.157 DB 45/T 2 14 6 2 0 20 8 式 中：(i)-待 测稀土 元素 的金属量；（j）-各 稀土 元素 金属量 之 和。A.3.6 镧、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇、铁、硅、铝、钙、镁、钨、钼 含量的测定 A.3.6.1 分析试液的制备 分析试 液（A.3.5.1.3）。A.3.6.2 混合标准溶液的配制 按表 A.4 的 浓 度 要求 加入 适量的 各元素 标准 溶液（A.3.2.5 A.3.2.10）于 4 个 10 0 mL 容量 瓶 中，并 加 5 mL硝酸（A.3.2.3），以水稀 释至刻度，摇 匀。铈、镨、钕 基 体 浓 度 尽 量与 样 品 一 致，制 得 标准 系 列 溶液。表 A.4 混合标准溶液/(ug/m L)A.3.6.3 测定 A.3.6.3.1 推荐 分析 线见 表A.5。表 A.5 推荐分析线 标液 标号 镧 钐 铕 钆 铽 镝 钬 铒 铥 镱 基体 1 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 按被测样品 的铈、镨、钕含量配制 2 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 3 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 4 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 标液 标号 镥 钇 铁 硅 铝 钙 镁 钨 钼/基体 1 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00/按被测样品的铈、镨、钕含量配制 2 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20/3 0.60 0.60 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00/4 2.00 2.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00/元素 分析线/nm 元素 分析线/nm La 333.749 Lu 261.542 Sm 442.434 Y 371.029 Eu 272.778，412.970 Fe 259.940 Gd 310.051 Si 251.611 DB 45/T 2 14 6 2 0 20 9 表 A.5 推荐分析线(续）A.3.6.3.2 将分析试液（A.3.6.1）与标准 系列溶液（A.3.6.2）同时进 行氩等离子体光谱测定。对应各元 素浓度，绘制工作曲线，工作曲线的线性相关系数不小于0.99 9。A.3.6.4 结果计算 计算结果以质量分数 W 计，数值以百分含量（）表示，按式（A.2）计算。W=100 m 10 V C 6.（A.2）式中：W-被测元素 的质量分数，单位为；C自工作 曲线上查得被测元素的质量浓度，单位为微克每毫升（g/mL）；V试液总 体积，单位为毫升（mL）；m试料的 质量，单位为克（g）。A.3.7 允许差 分析结果的差值应不大于表 A.6 所 列允许差。表 A.6 允许差 元素 分析线/nm 元素 分析线/nm Tb 350.917，332.440 Al 226.909，237.313 Dy 345.600，353.171 Ca 393.366 Ho 341.646 Mg 280.270 Er 337.275，369.265 W 207.911 Tm 313.126，384.802 Mo 281.615 Yb 328.937，369.420/元素 含量范围（）允许差（）镨 10.030.0 0.40 钕 30.075.0 0.50 铈 5.060.0 0.50 镧、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇 0.010.20 15（相对误差）铁、硅、铝、钙、镁、钨、钼 0.010.50 10（相对误差）_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 中华人民共和国广西地方标准 铈镨钕金属技术要求 DB 45/T 2146 2020 广西壮族自治区市场监督管理局统一印刷 版权专有 侵权必究