选择加氢催化剂Q0399SKH046-2018.pdf

Q/0399SKH 山东齐鲁科力化工研究院有限公司 企业标 准 Q/0399SKH 046-2018 选择加氢催化剂 文稿版次选择 2018- 07 -07 发布 2018 -07 -07 实施 山东齐鲁科力化工研究院有限公司 发布 备案 2018年07月07日 11点12分备案 2018年07月07日 11点12分Q/0399SKH 046-2018 I 前 言 该产品目前无国家标准、行业标准和地方标准，制定本标准 ，作为 组织生产和检验的依据。 本标准按照 GB/T 1.1-2009 的规定编写 。 本标准 2017年 9月 首次 发布并 试用 ， 2018年 7月正式发布并实施， 本标准自发布之日起，有效期三年，到期应复 审。 本标准由山东齐鲁科力化工研究院有限公司提出。 本标准起草单位：山东齐鲁科力化工研究院有限公司。 本标准主要起草人 ： 谭永放、田力、尹长学、程玉春。 备案 2018年07月07日 11点12分备案 2018年07月07日 11点12分Q/0399SKH 046-2018 1 选择加氢催化剂 1 范围 本标准规定了选择加氢催化剂的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输和贮存。 本标准适用于以钯为活性组分、以氧化铝为载体制备的选择加氢催化剂及其保护剂 。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 191-2008 包装贮运图示标志 GB/T 6678-2003 化工产品采样总则 GB/T 6679-2003 固体化工产品采样通则 SH/T 1141-1992 工业用裂解碳四的组成测定 气相色谱法 3 要求 产品控制指标 应符合表 1的要求。 表 1 项 目 指标 KJH-401 KJH-405 KJH-406 外观 颜色及形状 灰褐色条 土黄条 土黄色球 外圆直径 ， mm 2.0 2.5 2.0 2.5 3.0 5.0 平均抗压碎强度 200.0 N/cm 150.0 N/cm 40.0 N/颗 堆密度， g/ml 0.70 0.90 0.80 0.95 0.65 0.75 钯 质量分数 % 0.21 0.02 0.28 0.28 4 试验方法 4.1 外观 4.1.1 颜色及形状 目测。 4.1.2 外形尺寸的测定 用 游标卡尺测量不少于 30颗试样，取其平均值为测量结果。 4.2 抗压碎强度 的测定 备案 2018年07月07日 11点12分备案 2018年07月07日 11点12分Q/0399SKH 046-2018 2 4.2.1 仪器 催化剂强度测定仪； 烘箱； 游标卡尺。 4.2.2 测定步骤 4.2.2.1 球形催化剂 取 20g试样 放入 马弗炉 ，初始温度不应高于 60 ， 以小于 100 / h的速度升温，在 450 10下焙烧 3h， 取出试样放入干燥器内冷却至室温 。将试样按四分法随机缩分为 30-100颗。从中取 30颗试样 ，放入催化剂强度测定仪中，按操作说明书 逐颗测定其抗压碎强度 N/颗，取其算术平均值为测定结果。 4.2.2.2 条形催化剂 取 20g试样 放入 马弗炉 ，初始温度不应高于 60 ， 以小于 100 / h的速度升温，在 450 10下焙烧 3h， 取出试样放入干燥器内冷却至室温 。将试样按四分法随机缩分为 30-100颗，从中取 30颗试样 ， 条形 将长度处理成为外界三角形高（或直径）的 1 1.5倍 ，两端面磨平，用游标卡尺准确测量其长度（精确至 0.1mm）， 放入催化剂强度测定仪中，按 仪器操作步骤逐颗测定并计算，取其算术平均值为测定结果。 4.3 堆密度的测定 4.3.1 仪器 量筒 ： 1000mL； 电子天 平 ： 称量范围 2100g、 称量精度 0.01g； 烘箱 。 4.3.2 测定步骤 取适量试样放入烘箱中 ， 在 120 干燥 3h， ，取出放入干燥器冷却至室温。将试样分 3次，依次加入量筒内。每加入一次后，上下轻振，使 试样装填均匀密实。 反复操作直至试样全部加入量筒，振实的试样量应为 500-1000 ml。 称重（精确至 0.1g）。 4.3.3 计算 堆密度 （ g/ml） 按式 （ 1） 计算： V)( 12 mm . (1) 式中： m1 量筒的质量， g； m2 量筒加 试样 的质 量 ， g。 V 试样在量筒中所占的体积 ,ml 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果 。 4.4 钯质量分数的测定 4.4.1 方法原理 备案 2018年07月07日 11点12分备案 2018年07月07日 11点12分Q/0399SKH 046-2018 3 先用甲酸还原，再用王水溶解试样表面的钯，所得溶液直接用火焰原子吸收法测定，标准曲线法计算钯含量。 4.4.2 试剂和溶液 甲酸 ： 分析纯， 85%； 盐酸 ： 分析纯 ， 37%； 硝酸 ： 分析纯， 70%； 王水：取三体积的 分析纯盐酸和 一体积的 硝酸充分混合均匀，放置片刻呈红橙色液体 ； Pd2+标准溶液：（ 1）储备液： 1000g/mL，用光谱纯钯粉配制；（ 2）工作溶液： 100g/mL，用储备液稀释而成。 4.4.3 仪器 原子吸收分光光度计 ； 钯空心阴极灯 ； 单缝燃烧器 ； 调温电炉 ； 马弗炉； 移液管： 1mL， 2mL， 5mL， 10mL； 容量瓶： 25mL， 50mL， 100mL。 4.4.4 测定步骤 4.4.4.1 操作条件 原子吸收分光光度计 的 工作条件见表 A.1。 表 A.1 元素 波长 nm 带宽 nm 乙炔流量 L/min 空气流量 L/min 燃烧器高度 mm Pd 244.8 0.3 1.6 4.0 8.0 4.4.4.2 工作曲线的绘制 用 2mL移液管分别移取 0mL、 0.50mL、 1.0mL、 1.5mL、 2.0mLPd2+工作标准溶液于 50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，其 中 Pd2+含量（ C）分别为 0g/mL、 1.0g/mL、 2.0g/mL、 3.0g/mL和 4.0g/mL，用火焰原子吸收法直接测定钯的吸光度 A，绘制吸光度 - Pd2+含量关系曲线（ A C曲线）。 4.4.4.3 测定 取适量试样放入马弗炉中 ， 在 420 焙烧 3h， 准 确称取试样 0.2g 0.5g（精确至 0.001g） 于烧杯中，加入甲酸 5mL，在电炉上加热至近干，再加王水 5mL，在电炉上继续加热至近干，加入（ 1+1）盐酸 5mL，加热沸腾 10min，冷却后，通过定性滤纸过滤，滤液用 50mL容量瓶接收，用水稀释至刻度，使钯含量 在标准系列范围内，用火焰原子吸收法测定钯的吸光度，从标准曲线查得钯含量 CPd2+，并根据称样量计算催化剂中的钯含量。 4.4.5 计算 钯质量分数 X1（ %），按式 (2)计算： 备案 2018年07月07日 11点12分备案 2018年07月07日 11点12分Q/0399SKH 046-2018 4 100)10(50%61 2 mnCX pd. (2) 式中： cPd2+-最终稀释样品溶液中 Pd2+含量， g/mL； n 样品溶液二次稀释倍数 ； m 称样量， g。 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。 4.5 催化剂活性、选择性评价 4.5.1 试验原料 烷基化原料为 FCC 产出的混合 C4： 丁二烯质量含量不大于 1%，硫含量小于 110-4(v/v)。 氢气：纯度为 99.99%(v/v)的高纯氢气，或炼油厂重整氢气。 4.5.2 装置 反应器规格：内径 21mm，长 500mm，材质： Cr25Ni20 4.5.3 试样 催化剂的长度 5.0 7.0mm，装量为 40ml。 4.5.4 还原条件 温度： 90C； 压力：常压； H2空速： 30h-1； 时间： 4h。 4.5.5 评价条件 温度： 60C； 压力： 1.5MPa； C4空速： 6h-1； 氢气 /二烯烃摩尔比 ： 2 4.0； 时间： 10h。 4.5.6 分析方法 按 SH/T 1141-1992中的有关规定 进行 。 4.5.7 催化剂的活性 用残余丁二烯含量表示。 4.5.8 催化剂的选择性 用单烯烃收率来表示 试样的选择性 ， 按 式 （ 3）计算 ： %1000 XiXi. (3) 备案 2018年07月07日 11点12分备案 2018年07月07日 11点12分Q/0399SKH 046-2018 5 式中： -单烯烃收率， % Xi-原料中单烯烃的组成之和， % Xi0-产品中单烯烃的组成之和， %。 5 检验规则 5.1 出厂检验 产品应由本公司质检部门逐批检验合格并附质量证明书后方可出厂，质量证明书内容包括：生产单位名称、产品名称、生产日期或批号、检验日期、检验人员编号、本 标准编号 以及检验结果等。出厂检验项目为外观、钯质量分数、 平均抗压碎强度和堆密度。 5.2 组批和抽样 以不大于 5吨的产品为一批，按 GB/T6678-2003和 GB/T6679-2003中的规定取样。取得的试样经充分混匀后装入两个试样瓶中（采样总量不少于 1000克）分别贴上标签。一瓶检验，一瓶留样备查。标签上注明：产品名称、批号、采样日期、采样人等。 5.3 判定 检验结果全部符合本标准要求时，判定为合格。检验结果若有指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装中取样复检，复检结果全部符合本标准要求时，判定为合格，复检结果 仍有指标不符合本标准的要求时，则判整批产品为不合格。 6 标志、包装、运输和贮存 6.1 标志 产品 外 包装上应有清晰、牢固的标志 , 内容包括 ：制造者名称 和 地址、产品名称、商标、净含量、生产日期或批号、本标准编号以及 GB/T 191-2008中“ 怕 雨”标志等。 6.2 包装 产品 采用带内衬塑料 袋 的 硬质纸板桶 密封包装，也可根据用户要求采用其他密封包装形式 。 6.3 运输 产品在运输过程中应采取防雨措施，轻装轻卸，防止包装破损。 6.4 贮存 包装好的产品应贮存在干燥通风的仓库内，严防污染、受潮和破损。 6.5 保质期 产品在符合本标准规定的包装、运输和贮 存条件下，自生产之日起保质期为 八 年。产品超过保质期应按本标准要求重新检验，检验合格后仍可使用。 _ 备案 2018年07月07日 11点12分备案 2018年07月07日 11点12分