46%2甲•灭草松水剂QZH159-2017.pdf

G-25 Q/ZH 宁波三江益农化学有限公司 企业标准 Q/ZH 159-2017 46%2 甲 灭草松 水剂 2017 08 01 发布 2017 08 09 实施 宁波 三江益农化学 有限公司 发布 备案 2018年07月07日 11点27分备案 2018年07月07日 11点27分 Q/ZH 159-2017 前 言 本标准按照 GB/T1.1 2009 给出的规则起草。 本标准规定了 46%2 甲 灭草松 水剂 的指标要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存、安全和保证期。 根据质量检验的需要和市场的要求 ,经试验研究 ,确定了制剂中的 2 甲 4 氯 有效成分的测定方法； pH 值、悬浮率、湿筛试验、 持久起泡性、分散性、倾倒性、 、 热贮稳定性、低温稳定性试验等测定方法按相关的国家标准和行业标准进行。 本标准由 宁波三江益农化学有限公司 提出。 本标准起草单位： 宁波三江益农化学有限公司 。 本标准主要起草人：马怀兵 袁杰 路超亚 。 本标准 2016 年 3 月为首次发布。 2017 年 8 月进行第一次修订，本次修订根据 新的 农药登记产品规格制定规范要求，添加“持久起泡性”控制项目、指标及检测方法。 本标准批准人：邓长空 备案 2018年07月07日 11点27分备案 2018年07月07日 11点27分Q/ZH 159-2017 1 46%2 甲 灭草松 水剂 该产品有效成分 2 甲 4 氯 、 灭草松 的结构式和基本物化参数如下： a)2 甲 4 氯 中文通用名称： 2 甲 4 氯 ISO通用名： MCPA CAS登录号 ： 94-74-6 化学名称： 2-甲基 -4-氯苯氧乙酸 结构式 实验式： C9H9ClO3 相对分子质量 ： 200.6 生物活性：除草 熔点 ( )： 119 120.5 蒸气压 (25 )： 2.310-5Pa 溶解度（ g/L,25 ）：水 734mg/L、乙醇 1530、乙醚 770、甲醇 26.5、二甲苯 49、庚烷 5 稳定性：易吸潮，但不降解，具有良好的贮存稳定性 b)灭草松 中文通用名称： 灭草松 ISO 通用名： bentazone CAS 登录号： 25057-89-0 化学名称： 3-异丙基 -（ 1H） -苯并 -2,1,3-噻二嗪 -4-酮 -2,2-二氧化物 结构式： 实验式： C10H12N2O3S 相对分子质量 ： 240.3 生物活性：除草 熔点： 138 蒸气压（ 20）： 5.4 10-3mPa 相对密度（ 20）： 1.41 溶解度（ 20， g/L）：水 0.57（ pH7）；丙酮 1387、甲醇 1061、乙酸乙酯 582、二氯甲烷 206、正庚烷0.5 10-3 稳定性：酸碱介质中不易水解，遇光分解。 备案 2018年07月07日 11点27分备案 2018年07月07日 11点27分Q/ZH 159-2017 2 1. 范围 本标准规定了 46%2 甲 灭草松 水剂 的要求、试验方法、检验规则及标志、标签、包装和贮运。 本标准适用于由符合标准的 2 甲 4 氯 原药、 灭草松 原药 ， 必要的助剂和水加工制成的 46%2 甲 灭草松 水剂 。 2. 规范性引用文 件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T 1601 农药 pH 值测定方法 GB/T 1604 商品农药验收规则 GB/T 1605-2001 商品农药采样方法 GB 3796 农药包装通则 GB/T 28137 农药持久起泡性测定方法 GB/T 19137 农药低温稳定性的测定方法 GB/T 19136 农药热贮稳定性的测定方法 HG/T 2467.6 农药 水剂 产品标准编写规范 3. 要求 3.1 外观： 透明液体，无可见的悬浮物和沉淀物 3.2 46%2 甲 灭草松 水剂 应符合表 1 要求 表 1 46%2 甲 灭草松 水剂 控制项目指标 项 目 指 标 2 甲 4 氯 ， % 6.0 0.6 2 甲 4 氯 钠 ， % 6.6 0.6 灭草松 ， % 40.0 2.0 灭草松 钠 ， % 43.6 2.1 游离酚（以 4-氯邻甲酚计） ， % 0.5 钠离子 ， % 4.3 pH 值范围 7.0 10.0 稀释稳定性（稀释 20 倍） 合格 持久起泡性（ 1min 后泡沫量）， mL 60 低温稳定性 a 合格 热贮稳定性 b 合格 注：表中“ %” 表示控制项目指标为质量分数用“ %”表示。 a， b正常生产时，低温稳定性试验、热贮稳定性试验每 3 个月至少测定 1 次。 备案 2018年07月07日 11点27分备案 2018年07月07日 11点27分Q/ZH 159-2017 3 4 试验方法 安全提示：使用本标准的人员应有实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规的规定。 4.1 抽样 按照 GB/T 1605 中 5.3.2“液体制剂采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量一般应不少于 500mL。 4.2 鉴别试验 4.2.1 2 甲 4 氯 、 灭草松 的 鉴别试验 高效液相色谱法： 本鉴别试验可与 2 甲 4 氯 、 灭草松 质量分数测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某一色谱峰的保留时间与标样溶液中 2 甲 4 氯 、 灭草松 色谱峰 的 保留时间，其相对差值 应 在 1.5%以内。 4.2.2 钠离子 的 鉴别试验 离子 色谱法 ： 本鉴别试验可与 钠离子 质量分数测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某 色谱峰的保留时间与标样溶液 中 钠离子 色谱峰保留时间，其相对差值 应 在 1.5%以内。 4.3 2 甲 4 氯 、 灭草松 质量分数的测定 4.3.1 方法提要 试样用 流动相 溶解，使用“ 甲醇 +磷酸水溶液 ”为流动相，使用 C18为填充物的不锈钢柱和紫外检测器 ，对 试 样中的 2 甲 4 氯 、 灭草松 分离和测定，外标法定量 。 4.3.2 试剂和溶液 甲醇 ：色谱纯 ； 水：二次蒸馏水 ； 磷酸：分析纯； 磷酸 水 溶液 ： 新 蒸 二次 蒸馏水 用 磷酸 调 pH=2.5； 2 甲 4 氯 标 样 ：已知质量分数， 98.0%； 灭草松 ： 已知质量分数， 98.0%。 4.3.3 仪器 高效液相色谱仪：带可调波长的紫外检测器； 色谱柱： Eclipse XDB-C18 250 mm 4.6mm（ i.d.）不锈钢柱， 5 m； 有机相过滤膜： 0.45m； 色谱工作站； 微量注射器： 50L； 定量进样管： 5L； 超声波清洗机。 4.3.4 操作条件 流动相： （ 甲醇 +磷酸水溶液 ） =60+40 备案 2018年07月07日 11点27分备案 2018年07月07日 11点27分Q/ZH 159-2017 4 检测波长： 225nm 流速： 1.0mL/min 进样量： 5L 柱温：室温 灭草松 保留时间 约 3.0min， 2 甲 4 氯 保留时间约 5.0min。 上述操作条件是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的标样和试样的高效液相色谱图见图 1、图 2。 1 2 1 灭草松 2 2 甲 4 氯 图 1 标 样溶液 高效 液相色谱图 1 2 1 灭草松 2 2 甲 4 氯 图 2 试样溶液高效液相色谱图 备案 2018年07月07日 11点27分备案 2018年07月07日 11点27分Q/ZH 159-2017 5 4.3.5 操作步骤 4.3.5.1 标准溶液的制备 称取 2 甲 4 氯 标样 0.03g（精确至 0.0001g）和 灭草松 标样 0.09g（精确至 0.0001g），置于 100mL 容量瓶中，用 流动相 稀释并定容至刻度，超声振荡 5min，取出冷却至室温，摇匀备用。 4.3.5.2 试样溶液的制备 称取试样 0.5g（精确至 0.0001g） 置于 100mL 容量瓶中，用 流动相 稀释并定容至刻度，超声振荡5min，取出冷却至室温， 摇匀过滤后备用。 4.3.5.3 测定 在上述色谱操作条件下，待仪器运行稳定后，先注入数针标样溶液，直至连续两针进样的峰面积相对偏差不大于 1.5%时，再进行定量分析。按标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液顺序进样。 4.3.5.4 计算 2 甲 4 氯 的质量分数 1（ %）按式（ 1）计算 ， 灭草松 的质量 分数 2（ %） 按式（ 2）计算： A2m1p 1 = (1) A1m2 A2m1p 2 = (2) A1m2 式中： A1 标样溶液中， 2 甲 4 氯 （ 灭 草松 ）峰面积的平均值 ； A2 试样溶液中， 2 甲 4 氯 （ 灭草松 ）峰面积的平均值 ； m1 2 甲 4 氯 （ 灭草松 ）标样的质量 ，单位为克 (g)； m2 试样的质量，单位为克 (g)； p 标样中 2 甲 4 氯 （ 灭草松 ）的质量分数 ，数值以 %表示。 2 甲 4 氯钠的质量分数 3（ %）按式（ 3）计算 ，灭草松钠的质量分数 4（ %）按式（ 4）计算： 3= 1 1.11 （ 3） 4= 2 1.09 （ 4） 式 中 ： 1 2 甲 4 氯 的质量分数 ， %； 1.11 2 甲 4 氯 拿 与 2 甲 4 氯 相对 分子 质量 的 比值 ； 2 灭草松 的质量 分数 ， %； 1.09 灭草松 钠 与 灭草松 相对 分子 质量 的 比值 ； 4.3.7 允许差 质量分数 两次平行测定结果之差， 2 甲 4 氯 应不大于 0.2%， 灭草松 应不大于 0.6%，取其算术平均值作为测定结果 4.4 钠离子 质量 分数 的 测定 4.4.1 方法提要 试样用水溶解，以甲基黄酸水溶液为流动相，使用阳离子分析柱和电导检测器的离子色谱仪，对试备案 2018年07月07日 11点27分备案 2018年07月07日 11点27分Q/ZH 159-2017 6 样中的钠离子进行分离和测定。 4.4.2 试剂和溶液 甲基磺酸 ； 水：超纯水 ； 氯化钠标样：已知氯化钠质量分数， W 99.0%。 4.4.3 仪器 离子色谱仪：具有电导检测器 ； 色谱柱： 250mm 4.0mm（ i， d） Dionex IonPac CS12A 阳离子分析柱 ； 过滤器：滤膜孔径约 0.22um； 超声波清洗器 。 4.4.4 离子色谱操作条件 淋洗液：甲基黄酸水溶液， c=12mmol/L 流速： 1.0mL/min 柱温： 20 电导池温度： 35 进样体积： 5ul 保留时间（ min）：钠离子约 5.8 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器进行调整，以期获得最佳效果， 钠离子 色谱图 见 图 3。 说明 ： 1 钠离子 。 图 3 钠离子 色谱图 4.4.5 测定 步骤 4.4.5.1 标样溶液的制备 称取 0.06g 氯化钠标样（精确至 0.0001g）置于 100mL 容量瓶中，用水溶解并稀释至刻度，摇匀，用移液管吸取 1mL 上述溶液于 100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4.4.5.2 试样溶液的制备 称取 0.1g 试样（精确至 0.0001g）置于 100mL 容量瓶中，用水溶解并 稀释至刻度，摇匀，用移液管吸取 5mL 上述溶液于 100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4.4.5.3 测定 在上述色谱操作条件下，待仪器运行稳定后， 连续 注入数针 氯化钠 标样溶液，直至 相邻 两针 钠离子 的峰面积相对 变化小于 2%后 ，按标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液顺序进 行测定 备案 2018年07月07日 11点27分备案 2018年07月07日 11点27分Q/ZH 159-2017 7 4.4.6 计算 试样中钠离子 的质量分数 5（ %）按式（ 1）计算 A2m1w M1 5 = (5) A1m2 n M2 式中： 5 钠离子 的质量分数，以 %表示 ； A2 试样 溶液 中 钠离子 峰面积 的平均值 ； m1 氯化钠 标样的质量，单位为克 (g)； p 氯化钠 标样 中氯化钠 的质量分数，数值以 %表示。 A1 标 样 溶液 中 钠离子 峰面积 的平均值 ； m2 试样的质量，单位为克 (g)； n 标样溶液与样品溶液稀释的倍数， n=5 M1 22.99g/mol（氯化钠标样中钠离子的摩尔质量的数值，单位为（ g/mol） M2 58.44g/mol（氯化钠标样中 氯化钠的摩尔质量的数值，单位为（ g/mol） 4.4.7 允许差 两次平行测定结果之差应不大于 3.0%，取其算术平均值作为测定结果。 4.5 游离酚 的 测定 4.5.1 方法提 要 将试样溶于醇氨溶液中，加入 4-氨基菲那宗和六氰铬铁酸钾溶液显色，于波长 520nm 处测定其吸 光度，由标准曲线查处相同吸光度下（或通过线性方程求算）标样的体积，求算游离酚质量分数。 4.5.2 试剂和溶液 4-氯邻甲酚标样，已知质量分数 99.0% ； 2 甲 4 氯标样，已知质量分数 99.0% ； 氨溶液：（ NH3H20 ） =0.05mol/L； 乙醇：分析纯； 丙酮：分析纯； 溶液 A：将 100mg 4-氯邻甲酚溶于 10mL 丙酮中，用水稀释至 1000mL （游离酚） =0.1mg/mL； 溶 液 B： 将 0.5g 2 甲 4 氯标样溶于 50mL 乙醇中，加入 90mL 0.05 mol/L 氨溶液，用水稀释至 1000mL； 4-氨基菲那宗溶液： 2 g/L 水溶液，由 20 g/L 贮备液配制，该贮备 液在暗处可贮存 3 个月 ； 六氰铬铁酸钾溶液： 4 g/L 水溶液，用时现配。 4.5.3 仪器和设备 紫外可见光分光光度计； 微量滴定管： 2mL； 具塞比色管： 25mL， 7 个。 4.5.4 测定步骤 4.5.4.1 校正 用微量滴定管依次吸取 0.2、 0.4、 0.5、 0.6、 0.8、 1.0、 1.2 mL 溶液 A，放入 7 个具塞比色管中， 用溶液 B 分别稀释至 10mL，加入 5mL 4-氨基菲那宗溶液，混合后，再加入 5mL 六氰铬铁酸钾溶液，剧 烈振摇 1 min，放置 510 min 后，用 1cm 比色皿，以水作参比，测定该溶液在 520 nm 下的吸光度。 备案 2018年07月07日 11点27分备案 2018年07月07日 11点27分Q/ZH 159-2017 8 吸取 10mL 溶液 B 按上述操作步骤依次加入个溶液，测定试剂空白的吸光度。 酚溶液测得的吸光度减去空白值的吸光度，对相应的酚溶液的体积作回归曲线，得到校正曲线和回 归方程。 4.5.4.2 测定 称取 2 甲 4 氯试样 0.2 g（精确至 0.0002 g），置于 1000mL 容量瓶中，加入 50mL 乙醇溶解，再加 入 90mL 氨溶液，用水稀释至 1000mL。用移液管移取 10mL 该溶液至具塞比色管中，依次加入 5mL 氨溶 液， 5mL 4-氨基菲那宗溶液和 5mL 六氰铬铁酸钾溶液。每加一次都需摇匀。最后一次激烈摇动 1 min， 静置 5 min。使用 1cm 比色皿，以水为参比，于 520 nm 下测定其吸光度。减去空白值的吸光度后，由 校正曲线查出（或经回归方程计算求得）该吸光度对应于溶液 A 的体积（ mL）。 试样中游离酚的质量分数 6（ %）按式（ 3）计算： V 6 = (6) m 式中： V 测得试样吸光度对应的体积， mL； m 试样的质量， g。 4.6 pH 值的测定 按照 GB/T 1601 进行。 4.7 稀释稳定性试验 按 HG/T 2467.6 中 4.9 进行。静置 1h,稀释液均一，无析出物为合格。 4.8 持久起泡性试验 按 GB/T 28137 进行。 4.9 低温稳定性试验 按 GB/T 19137 中 2.1 进行。析出物不超过 0.3mL 为合格。 4.10 热贮稳定性试验 按 GB/T 19136 中“液体制剂” 进行。 热贮后， 2 甲 4 氯 、 灭草松 的质量浓度相对分解率不大于 5%， pH 值 、 稀释稳定性 等指标 符合标准要求为合格。 4.11 产品的检验与验收 产品的检验与验收 应符合 GB/T 1604 的规定。 5 标志、标签、包装、贮运、安全、保证期 5.1 标志、标签、包装 46%2 甲 灭草松 水剂 的标志、标签、包装，应符合 GB 3796 的规定。 46%2 甲 灭草松 水剂 用 塑料瓶 包装 ，每瓶净含量 100mL 或 500mL，外用瓦楞纸箱包装，或 200L 大桶包装。 也可根据用户要求 采用其他形式的包装，但要符合 GB3796 的 有关 规定。 备案 2018年07月07日 11点27分备案 2018年07月07日 11点27分