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ICS 13.080 B10 DB63 青 海 省 地 方 标 准 DB 63/T 18252020 土壤中有效钼的测定 草酸-草酸铵浸提-电感耦合等离子体质谱法 Determination of effective molybdenum with buffered oxalic acid-Ammonium oxalate in soil by inductively coupled plasma optical mass spectrometry 2020-08-11发布 2020-09-01实施 青海省市场监督管理局 发 布 DB63/T 18252020 I 目 次 前言.I 引言.III 1 范围.1 2 规范性引用文件.1 3 原理.1 4 试剂和材料.1 5 仪器和设备.3 6 样品采集与制备.3 7 分析步骤.3 8 标准曲线绘制.3 9 结果计算与表示.4 10 精密度.4 11 质量保证和质量控制.4 12 注意事项.5 13 废物处理.5 附录A（资料性附录）电感耦合等离子体质谱仪的工作参数.6 DB63/T 18252020 II 前 言 本标准依据GB/T 1.1-2009的规则编写。本标准由青海省核工业地质局提出。本标准由青海省自然资源厅归口。本标准起草单位：青海省核工业检测试验中心、青海大垚生态农业科技发展有限公司。本标准主要起草人:雷占昌、蒋常菊、梁慧贞、费发源、张明、范志平、钟小兵、赵凌、王香莲、李学莲、曹天琦、马振营、张祥坤、甘生智、黄英、王伟。本标准由青海省自然资源厅监督实施。DB63/T 18252020 III 引 言 本文件的发布机构提请注意，声明符合本文件时，可能涉及到与一种土壤中有效钼的测定方法相关专利的使用。本文件的发布机构对该专利的真实性、有效性和范围无任何立场。该专利持有人已向本文件的发布机构保证，他愿意同任何申请人在合理且无歧视的条款和条件下，就专利授权许可进行谈判。该专利持有人的声明已在本文件的发布机构备案。相关信息可以通过以下联系方式获得：专利持有人姓名：青海省核工业检测试验中心 地址：青海省西宁市城北生物园区经三路38号 请注意除上述专利外，本文件的某些内容仍可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。DB63/T 18252020 1 土壤中有效钼的测定 草酸-草酸铵浸提-电感耦合等离子体质谱法 警示：本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围 本标准规定了采用草酸-草酸铵浸提-电感耦合等离子体质谱法测定土壤中有效钼含量的方法。本标准适用于采用草酸-草酸铵浸提-电感耦合等离子体质谱法对土壤中有效钼含量的测定。当取样量为5.00 g，浸提剂加入量为50 ml，取30 ml进行分析时，方法检出限为0.002 mg/kg。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法 GB/T 6682 分析实验用水规格和试验方法 HJ/T 166 土壤环境监测技术规范 HJ 613 土壤 干物质和水分的测定 重量法 3 原理 样品经草酸-草酸铵溶液浸提，采用电感耦合等离子体质谱仪测定土壤中的有效钼。样品通过进样系统进入射频等离子体，并在高温矩管中蒸发、离解、原子化和电离，离子通过双锥接口、离子镜、四级杆质量分析器，根据质量/电荷（m/e）的大小依次分开，最后由质量检测器进行检测，用校准曲线法定量分析钼的含量。4 试剂和材料 本标准除非另有说明外，在分析中均使用符合国家标准的试剂和符合GB/T 6682的分析实验室用水。4.1 草酸铵 优级纯。4.2 草酸 优级纯。DB63/T 18252020 2 4.3 草酸-草酸铵浸提剂 配制方法：称取24.9 g草酸铵(4.1)和12.6 g草酸（4.2）溶于水，定容至1000 ml。调节浸提剂pH为3.30。4.4 双氧水 优级纯。4.5 氢氧化钠溶液（NaOH）=0.40 g/ml 配制方法：称取0.40 g氢氧化钠置于100 ml加水溶解，定容至1000 ml。4.6 硫酸（H2SO4）=1.84 g/ml，优级纯。4.7 盐酸（HCl）=1.19 g/ml，优级纯。4.8 硝酸（HNO3）=1.42 g/ml，优级纯 4.9 50%硝酸溶液 配制方法：取500 ml硝酸（4.8）用水稀释至1000 ml。4.10 2%硝酸溶液 配制方法：取20 ml硝酸（4.8）用水稀释至1000 ml。4.11 50%盐酸溶液 配制方法：取500 ml盐酸（4.7）用水稀释至1000 ml。4.12 2%硫酸溶液 配制方法：取20 ml硫酸（4.6）缓慢加入到980 ml水中，定容到1000 ml。4.13 氧化钼 有证标准物质。4.14 钼标准储备溶液（Mo）=100 g/ml。配制方法：称取0.0625 g经500 灼烧1 h的氧化钼（4.13）置于烧杯中，用20 ml氢氧化钠溶液（4.5）溶解后，移入500 ml容量瓶中，以2%硫酸溶液（4.12）稀释至刻度。4.15 钼标准溶液（Mo）=1.00 g/ml。配制方法：取10 ml钼标准储备溶液（4.14）用水稀释至1000 ml。5 仪器和设备 DB63/T 18252020 3 5.1 分析天平 感量0.0001 g。5.2 可控温振荡器 温度准确控制误差1。5.3 具塞聚乙烯瓶 规格100 ml。5.4 电感耦合等离子体质谱仪 电感耦合等离子体质谱仪的工作参数见附录A。6 样品采集与制备 6.1 样品采集与保存 按HJ/T 166的相关规定采集和保存土壤样品。6.2 干物质含量的测定 土壤样品干物质含量的测定按照HJ 613执行。6.3 样品制备 按HJ/T 166的相关规定制备样品。7 分析步骤 7.1 样品前处理步骤 称取5.00 g(0.01 g)样品于聚乙烯瓶(5.3)中，加入50 ml草酸-草酸铵浸提剂(4.3)，塞好瓶盖，摇匀，置于25 可控温振荡器(5.2)上振荡8 h，震荡频率150 r/min。用经过50%盐酸溶液（4.11）处理的中速定量滤纸干过滤，分取30 ml上层清液至100 ml烧杯中，置于电热板上蒸干，取下冷却，加入2 ml双氧水(4.4)继续蒸干，破坏草酸和有机质，反复处理，至烧杯中的黑色物质消失，冷却，加5 ml 50%硝酸溶液(4.9)加热提取，蒸馏水定容至10 ml比色管中，同钼标准系列溶液一起用电感耦合等离子体质谱仪测定。7.2 空白实验 空白实验在样品处理的同时进行，除不加样品外，其他步骤按7.1操作。8 标准曲线绘制 吸取钼标准溶液(4.15)0.00 ml、1.00 ml、2.00 ml、4.00 ml、6.00 ml、8.00 ml、10.00 ml于100 ml容量瓶中，用水定容。即得0.00 g/ml、0.01 g/ml、0.02 g/ml、0.04 g/ml、0.06 g/ml、0.08 g/ml、0.10 g/ml 的钼标准系列溶液。DB63/T 18252020 4 按优化的仪器参考条件，将标准系列依次从低浓度到高浓度导入雾化器进行分析。以钼元素的浓度为横坐标，其对应的发射强度值为纵坐标，建立标准曲线，标准曲线的浓度范围可根据实际样品中待测元素的浓度情况进行调整。9 结果计算与表示 9.1 有效钼的含量计算 土壤样品中有效钼元素的含量按式(1)计算：=dm W mf v 0.(1)式中：土壤样品中有效钼的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；由标准曲线查得测定试样中有效钼的浓度，单位为微克每毫升（g/ml）；0 实验室空白试样中有效钼的浓度，单位为微克每毫升（g/ml）；试样备时加入浸提液的体积，单位为毫升（ml）；m 称取过筛后样品的质量，单位为克（g）；dm W 土壤样品干物质含量，单位为百分比（%）；f 试样的稀释倍数。9.2 结果表示 测定结果最多保留三位有效数字。10 精密度 按照GB/T 6379.2的方法进行计算，方法精密度见表1。表1 方法精密度 有效钼含量/(mg/kg)重复性限 r 再现性限 R 0.0020.27 r=0.0041+0.0238 ma R=0.0042+0.0393 ma a m 是结果的平均值 11 质量保证和质量控制 11.1 每批样品至少做 2个空白试验，其测定结果均应低于方法检出限。11.2 每次分析应建立标准曲线，其相关系数应0.999。11.3 采用随机抽样方法重复分析数量为每批试样数的20%30%；试样数不超过5个时，重复分析数为100%；特殊试样或质量要求较高的试样可增加抽取试样的数量直至 100%分析。11.4 每分析批次试样数为10个以下时，应插入 2 个标准物质控制；10个以上时，插入 3个标准物质监控；特殊试样或质量要求较高的试样可增加标准物质的监控数量。DB63/T 18252020 5 12 注意事项 实验所用的器皿须用2%硝酸溶液（4.10）浸泡24 h，用水冲洗干净，置于干净的环境中晾干。新使用或疑似受污染的容器，应用热的50%盐酸溶液（4.11）浸泡（温度高于80，低于沸腾温度）2 h，并用热的50%硝酸溶液（4.9）浸泡2 h以上，用水冲洗干净，置于干净的环境中晾干。13 废物处理 实验过程中产生的废渣和废液，应置于密闭容器中分类保管，并送有资质的单位无害化处理。DB63/T 18252020 6 A A 附 录 A（资料性附录）电感耦合等离子体质谱仪的工作参数 电感耦合等离子体质谱仪的工作参数见表A.1 表A.1 电感耦合等离子体质谱仪的工作参数 参数 设定值 参数 设定值 RF 功率 1300 w 测量方式 跳峰 冷却气流量 14.0 L/min 停留时间 每点 10 ms 辅助气流量 0.8 L/min 扫描次数 40 次 雾化气流量 1.0 L/min 测量时间 60 s 采样锥孔径 1.2 mm 截取锥孔径 1.0 mm _
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