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ICS 75.160.20 E 31 DB13 河北省地方标准 DB13/T 14802011 M30车用甲醇汽油 M30 methanol gasoline for motor vehicles 2011-12-13发布 2011-12-30实施河北省质量技术监督局 发布 DB13/T 14802011 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.12009 给出的规则起草。本标准由唐山市质量技术监督局提出。本标准起草单位：开滦能源化工股份有限公司。本标准主要起草人：房承宣、王亚涛、徐贺明、贾伟艺、崔建方、李建华、王志彦、张秀红。DB13/T 14802011 1 M30 车用甲醇汽油 1 范围 本标准规定了 M30 车用甲醇汽油的术语和定义、分类和标识、技术要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存和安全。本标准适用于作为点燃式发动机汽车燃料的 M30 车用甲醇汽油的生产和检验。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB 190 危险货物包装标志 GB/T 259 石油产品水溶性酸及碱测定法 GB/T 503 汽油辛烷值测定法（马达法）GB/T 511 石油产品和添加剂机械杂质测定法（重量法）GB/T 1792 馏分燃料中硫醇硫测定法（电位滴定法）GB/T 4756 石油液体手工取样法 GB/T 5096 石油产品铜片腐蚀试验法 GB/T 5487 汽油辛烷值测定方法 GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔费休法（通用方法）GB/T 6536 石油产品蒸馏特性测定法 GB/T 8017 石油产品蒸气压测定法（雷德法）GB/T 8018 汽油氧化安定性测定法（诱导期法）GB/T 8019 燃料胶质含量的测定 喷射蒸发法 GB/T 8020 汽油铅含量测定法（原子吸收光谱法）GB/T 11132 液体石油产品烃类的测定 荧光指示剂吸附法 GB/T 11140 石油产品硫含量的测定 波长色散 X射线荧光光谱法 GB 12268 危险货物品名表 GB 13690 化学品分类和危险性公示通则 GB 17930 车用汽油 GB 19592 车用汽油清净剂 GB/T 23510 车用燃料甲醇 SH 0164 石油产品包装、贮运及交货验收规则 SH/T 0174 芳烃和轻质石油产品硫醇定性试验法（博士试验法）SH/T 0253 轻质石油产品中总硫含量测定法（电量法）SH/T 0689 轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法（紫外荧光法）SH/T 0693 汽油中芳烃含量测定法（气相色谱法）SH/T 0711 汽油中锰含量测定法（原子吸收光谱法）DB13/T 14802011 2 SH/T 0712 汽油中铁含量测定法（原子吸收光谱法）SH/T 0713 车用汽油和航空汽油中苯和甲苯含量测定法（气相色谱法）SH/T 0741 汽油中烃族组成测定法 多维气相色谱法 DB13/T 1286 钢质甲醇汽油储罐内防腐工程技术规范 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。3.1 抗爆指数 antiknock index 研究法辛烷值（RON）和马达法辛烷值（MON）之和的二分之一。3.2 M30 车用甲醇汽油 M 30 methanol gasoline for motor vehicles 在汽油组分油或车用汽油（符合 GB17930 规定）中加入 27%30%（体积分数）车用燃料甲醇（符合 GB/T 23510 规定）和添加剂后形成的产品。注：M为甲醇英文 methanol首位字母大写。4 分类和标识 4.1 产品分类 M30 车用甲醇汽油按研究法辛烷值分为 90 号、93 号、97 号三个牌号。4.2 产品标识 M30 车用甲醇汽油按产品分类应标明下列标识：M30/90 号汽油、M30/93 号汽油、M30/97 号汽油。5 技术要求 M30车用甲醇汽油技术要求见表1。表1 技术要求 项 目 质 量 指 标 试 验 方 法 90号 93号 97号 甲醇含量（体积分数）2730 见附录 A、参见附录B 抗爆性：辛烷值（RON）不小于 抗爆指数（RON+MON）/2 不小于 90 85 93 88 97 报告 GB/T 5487 GB/T 503、GB/T 5487 铅含量a/（g/L）不大于 0.005 GB/T 8020 DB13/T 14802011 3 表1（续）技术要求 项 目 质 量 指 标 试 验 方 法 90号 93号 97号 馏程：10蒸发温度/不高于 50蒸发温度/不高于 90蒸发温度/不高于 终馏点/不高于 残留量/（体积分数）不大于 70 120 190 205 2 GB/T 6536 蒸气压/kPa 11月1日至4月30日 不大于 5月1日至10月31日 不大于 88 80 GB/T 8017 实际胶质/（mg/100 mL）不大于 5 GB/T 8019 诱导期/min 不小于 480 GB/T 8018 硫含量b/（质量分数）不大于 0.015 SH/T 0689、GB/T 11140、SH/T 0253 硫醇（需满足下列条件之一）：博士试验 硫醇硫含量/（质量分数）不大于 通过 0.001 SH/T 0174 GB/T 1792 铜片腐蚀（50，3 h）/级 不大于 1 GB/T 5096 水溶性酸或碱 无 GB/T 259 机械杂质 无 目测c 水分/（质量分数）不大于 0.15 GB/T 6283 苯含量d/（体积分数）不大于 1.0 SH/T 0693、SH/T 0713 芳烃含量e/（体积分数）不大于 40 GB/T 11132、SH/T 0741 烯烃含量e/（体积分数）不大于 30 GB/T 11132、SH/T 0741 锰含量f/（g/L）不大于 0.016 SH/T 0711 铁含量a/（g/L）不大于 0.01 SH/T 0712 低温抗相分离性能（-20，4 h）清亮透明，无相分离 见 6.1 常温遇水抗相分离性能（加水0.15，4 h）清亮透明，无相分离 见 6.2 注：1 不得人为加入含铅含铁的添加剂，加入的车用汽油清净剂应符合GB 19592要求，金属腐蚀抑制剂等添加剂的加入应符合有关规定要求。2 在有异议时，以SH/T 0689方法测定结果为准。3 将试样注入100 mL玻璃量筒中观察，应当透明，无悬浮和沉降的机械杂质及水分。在有异议时，以GB/T 511方法测定结果为准。4 在有异议时，以SH/T 0713方法测定结果为准。5 在有异议时，以GB/T 11132方法测定结果为准。6 锰含量是指车用甲醇汽油中甲基环戊二烯三羰基锰（MMT）形式存在的总锰含量，不得加入其他类型的含锰添加剂。DB13/T 14802011 4 6 试验方法 6.1 低温抗相分离性能 取试样各200 mL分别置于2只250 mL具塞量筒中，将容器垂直放置于已调至-20（允许温差2）的冰箱中，4 h 后取出观察。6.2 常温遇水抗相分离性能 取试样各 200 mL，分别置于 2 只250 mL 具塞量筒中，分别加入 0.3 mL 蒸馏水振荡约 2 min。常温下垂直放置 4 h 后观察。6.3 其他项目试验 其他项目试验按表 1 中所列方法进行。7 检验规则 7.1 组批和取样 7.1.1 以同一原料、配方、工艺条件，产品每生产一罐或釜为一批。7.1.2 取样按 GB/T 4756 进行，取样 4 L，其中检验 2 L和留样2 L。如车用甲醇汽油中含锰，取样时应避光。7.2 出厂检验 7.2.1 产品应由生产厂质检部门按本标准检验合格，签发合格检验报告后方可出厂。7.2.2 出厂检验项目为表 1 中的甲醇含量、馏程、蒸汽压、实际胶质、铜片腐蚀、水溶性酸或碱、机械杂质、水分、低温及遇水抗相分离性能。7.3 型式检验 7.3.1 在下列情况之一时应进行型式检验：a)新产品或者产品转厂生产试制定型鉴定时；b)正常生产每年一次；c)正式生产后，如结构、材料、配方、工艺有较大改变，可能影响产品性能时；d)产品停产半年以上恢复生产时；e)出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异时；f)国家质量监督部门提出要求时。7.3.2 型式检验项目为表 1 中规定的全部项目，样品应从出厂检验合格的产品中随机抽取。7.4 判定规则 出厂检验、型式检验如有一项不合格，则判定该批产品不合格。8 标志、包装、运输、贮存及安全 8.1 标志、包装、运输、贮存及交货验收按 SH 0164、GB 12268、GB 13690和 GB 190规定进行。DB13/T 14802011 5 8.2 本产品在运输、贮存、加注过程中应使用专用的管道、容器和机泵，并且这些储罐、泵、管线、计量器的密封件和材质应适应甲醇汽油的要求。储罐应符合 DB13/T 1286 有关规定，采取相应的防腐措施。8.3 凡向用户销售符合本标准的 M30 车用甲醇汽油，所使用的加油机泵和容器上应标志 4.2 规定的标识，并应标在消费者易看到的地方。8.4 本产品出厂后，贮存期为三个月。8.5 本产品在贮存、运输、使用过程中，要保证管道、容器、机泵和油箱整个系统干净和不含水，并防止外界水的进入。如果发生相分离，分出的水相应进行专门处理。8.6 本产品属于危险品 3 类易燃液体，主危险性为易燃，次危险性为有毒，安全管理应按照国家危险化学品有关规定执行。8.7 本产品在装卸与加油时，尽量减少蒸汽的挥发。配制，装卸，加油人员应做相应防护措施，不允许口腔、眼睛、皮肤接触本产品，避免吸入有害蒸汽。8.8 本产品着火时应用沙子、氟蛋白抗溶泡沫灭火剂、石棉布等进行扑救。本产品溢出时，应进行专门处理。8.9 本产品只用于作点燃式内燃机的燃料，不得作其它用途。DB13/T 14802011 6 A A 附 录 A（规范性附录）M30 车用甲醇汽油中甲醇含量的测定 气相色谱法 A.1 范围 本方法适用于以气相色谱法测定 M30 车用甲醇汽油中的甲醇含量。A.2 方法提要 用气相色谱法，在选定的工作条件下，将样品中的甲醇与其他组分相分离，用氢火焰离子化检测器检测。按内标法计算 M30 车用甲醇汽油中甲醇含量。A.3 仪器和设备 气相色谱仪。A.4 试剂和材料 A.4.1 内标物无水乙醇 纯度为99.5以上。A.4.2 无水甲醇 纯度为99.5以上。A.4.3 车用汽油 符合GB 17930。A.5 色谱条件 A.5.1 本标准推荐的典型色谱条件如下，能达到同等分离程度的其他色谱柱及工作条件也可采用。典型样品色谱图见图A.1。A.5.2 色谱柱：Porapark T填充柱 3 mm1m。A.5.3 柱长：2m（与 3 mm1m不一致）。A.5.4 柱温：50。A.5.5 检测器温度：200 汽化室温度。A.5.6 进样量：1 L。A.5.7 检测器：氢火焰离子化检测器（FID）。A.5.8 氮气：30 mL/min（载气）。A.5.9 氢气：30 mL/min。A.5.10 空气：300 mL/min。A.6 试验步骤 A.6.1 甲醇与内标物相对校正因子的测定 DB13/T 14802011 7 用无水甲醇（A.4.2）和汽油（A4.3）准确配制甲醇含量为 30.0%（体积分数）的 M30 甲醇汽油，作为标样，将标样与内标物按 20.00 mL+4.00 mL 配好后，以蒸馏水为溶剂准确稀释至 100 mL，静置分离，取分离后的水相溶液进样 1 L，在调节好的试验条件下分析，重复 3 次，取内标物与甲醇峰面积比值的平均值作为甲醇与内标物相对校正因子 Fui/s。A.6.2 样品的测定 将样品与内标物按 20.00 mL+4.00 mL 配好后，以蒸馏水为溶剂准确稀释至 100 mL，静置分离。按调节好的试验条件，将含内标物的样品的水相溶液直接用微量进样器进样 1 L，重复 2 次。A.7 计算 试样中甲醇含量按下式计算：V=Ai/AsFui/s100.(A.1)式中：V试样中甲醇含量（体积分数），；Ai待测组分峰面积；As内标物峰面积；Fui/s待测组分对于内标物相对体积校正因子。A.8 结果 取两次重复测定结果的算术平均值，作为试样的测定结果，精确至 0.1%（体积分数）。图 A.1 典型样品色谱图 说明：1甲醇 2乙醇（内标）DB13/T 14802011 8 B B 附 录 B（资料性附录）M30 车用甲醇汽油中甲醇含量快速测定法 B.1 范围 本标准规定了 M30 车用甲醇汽油中甲醇含量的快速测定方法。B.2 方法概要 取 100 mL 样品进行蒸馏，用 100 mL 具塞量筒收集 70 以前的馏出物，记录馏出物的体积，加入20 mL 蒸馏水并摇动，将混合物分成油-水两相，静置 30 min 后记录油层体积，计算得出甲醇含量。B.3 仪器 B.3.1 符合GB/T 6536标准要求的蒸馏测定器。B.3.2 具塞量筒：100 mL，分度值为 0.5 mL。B.4 材料 蒸馏水。B.5 试验步骤 B.5.1 用100 mL具塞量筒量取试样 100 mL，（精确至 0.5 mL，下同）。B.5.2 将试样移入蒸馏烧瓶中，按照GB/T 6536进行蒸馏，用具塞量筒接取馏出液，当蒸馏温度上升到70时，停止加热并取出具塞量筒，记录馏出物体积1。B.5.3 在具塞量筒中加入约20 mL蒸馏水，上下摇动10次（约0.5 min），使其混合均匀。将混合静置30 min，待其分成界面清晰的油-水两相，记录上层液体（油层）的体积2。重复以上操作两次。B.6 计算 试样中甲醇含量按式(B.1)计算：X=(V1 V2)/100100.(B.1)式中：X试样中甲醇含量（体积分数），；V1样品在 70以前的馏出物体积，mL；V2 样品加水相分离后上层液体（油层）的体积，mL。B.7 结果 DB13/T 14802011 9 两次重复检验结果的相对误差应小于 0.5%，结果以两次重复检验结果的算术平均值报出。注1：危险（警示）-试样为易燃易爆品，应远离热源和明火。试样蒸气有毒，应特别小心尽量避免吸入。容器要密封，使用时保持通风。注2：因试样在摇动过程中会产生挥发性气体，因此在混合均匀后应松动具塞量筒的瓶塞，使气体挥发，以防其弹出。_
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