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ICS 75.160.20 E 31 DB13 河北省地方标准 DB 13/T 2353 2016 车用甲醇 汽油变性 醇 技术要求 Denatured Methanol of Methanol Gasoline for Motor Vehicles 2016-08-15 发布 2016-10-01 实施 河 北 省 质 量 技 术 监 督 局 发布 DB13/T 2353 2016 I 前 言 本标准 按照GB/T 1.1-2009 给出的 规则 起草。本标准 由 唐 山市 质量 技术 监督局 提出。本标准 起草 单位：开 滦能 源化工 股份 有限 公司。本标准 主要 起草 人：崔建 方、贾 伟艺、李 洪娟、张 雷、王 志彦、房 承宣、宁 利民、王亚 涛。DB13/T 2353 2016 1 车用甲醇 汽油变 性醇技术 要求 1 范围 本标准 规定 了调 配低 比例 车用甲 醇汽 油的 车用 甲醇 汽油变 性醇 的术 语和 定义、要求、试 验方 法、检验规 则以 及标 志、包装、运输、贮 存、安全。本标准 适用 于河 北省 内车 用甲醇 汽油 变性 醇的 生产 和检验。2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 文件 的应 用是必 不可 少的。凡 是注 日期的 引用 文件，仅 注日 期的版 本适 用于 本 文件。凡 是不 注日 期的 引用 文件，其最 新版 本（包括 所有的 修改 单）适用 于本 文件。GB 190 危 险货 物包 装标 志 GB/T 191 包装 储运 图示 标志 GB/T 601 化学 试剂 标 准 滴定溶 液的 制备 GB/T 603 化学 试剂 试 验 方法中 所用 制剂 及制 品的 制备 GB/T 4472 化 工产 品密 度、相对 密度 的测 定 GB/T 4756 石 油液 体手 工 取样法 GB/T 6283 化 工产 品中 水 分含量 的测 定 卡尔 费休 法（通 用方 法）GB/T 6324.2 有机 化工 产 品试验 方法 第2 部 分：挥发性 有机 液体 在水 浴上 蒸发后 干残 渣测 定 GB/T 6680 液 体化 工产 品 采样通 则 GB/T 6682 分 析实 验室 用 水规格 和试 验方 法 GB/T 8019 燃 料胶 质含 量 的测定 喷 射蒸 发法 GB/T 9725 化 学试 剂 电 位滴定 法通 则 GB/T 11140 石 油产 品硫 含量的 测定 波 长色 散 X 射 线荧光 光谱 法 GB/T 23510 车 用燃 料甲 醇 GB 50016 建筑 设计 防火 规范 GB 50074 石油 库设 计规 范 SH/T 0164 石 油产 品包 装、贮运 及交 货验 收规 则 SH/T 0253 轻 质石 油产 品 中总硫 含量 测定 法（电量 法）SH/T 0689 轻 质烃 及发 动 机燃料 和其 他油 品的 总硫 含量测 定法（紫 外荧 光法）DB13/T 1303 M15 车用 甲 醇汽油 DB13/T 1480 M30 车用 甲 醇汽油 DB13/T 1481 车用 甲醇 汽 油组分 油 3 术 语和 定义 下列术 语和 定义 适用 于本 文件。3.1 DB13/T 2353 2016 2 车用甲 醇汽 油添 加剂 additives of methanol gasoline for motor vehicles 添加到 符 合GB/T 23510 的 车用燃 料甲 醇中 用来 改善 甲醇汽 油性 能的混 合物。3.2 车用甲 醇汽 油变 性醇 denatured methanol of methanol gasoline for motor vehicles 车用燃 料甲 醇 中 加入 车用 甲醇汽 油添 加剂 后，用于 调配 低 比例 车用 甲醇 汽油 的 产品，简 称变 性醇。4 要求 4.1 主要 原料 要求 4.1.1 车 用燃 料甲 醇 应 符合GB/T 23510 要 求。4.1.2 车用 甲醇 汽油 添加 剂 应 符合DB13/T 1303、DB13/T 1480 或DB13/T 1481 的要 求，不得 人为 加入 其 它 含氧 化合 物。4.2 技术 要求 车用甲 醇汽 油变 性醇 的技 术 要求 见 表 1。表 1 车用 甲醇 汽油 变性 醇 技术要 求 项目 质量指标 外观 清澈透明，无可见悬浮物和沉淀物 甲醇含量，v/%92 水分，w/%0.15 酸（以 HCOOH 计），w/%或碱（以NH3 计），w/%0.003 0.0008 硫含量/（mg/kg）10 密度（20）/（kg/m3）791815 溶剂洗胶质/（mg/100 mL）5.0 蒸发残渣，w/%0.015 无机氯含量（以Cl计）/（mg/L）1.0 5 试 验方 法 5.1 警示 试验方 法规 定的 一些 试验 过程可 能导 致危 险情 况，操作者 应采 取适 当的 安全 和防护 措施。5.2 一般 规定 除非 另 有说 明，在分 析中 仅使用 确认 为分 析纯 的试 剂盒 GB/T 6682 规定 的三 级水。分析中 所用 标准 滴定 溶液、制剂 及制 品，在没 有注 明其他 要求 时，均按GB/T 601 和GB/T 603 的DB13/T 2353 2016 3 规定制 备。5.3 外观 在室内 常温 环境 下，取试 样 100 mL 置于100 mL 量 筒 中，在 非直 射光 下目 测。5.4 甲醇 含量 按附 录A 方 法测 定。5.5 水分 按照GB/T 6283 的规 定进 行。5.6 酸度 或碱 度的 测定 5.6.1 方法 概要 样 品用 不含 二氧 化碳 的水稀 释，以溴 百里 香酚 蓝为指 示剂，试 样呈 酸性 则用氢 氧化 钠标 准滴定溶液测定 游离 酸，试样 呈碱 性则用 硫酸 标准 滴定 溶液 测定游 离碱。5.6.2 试剂 5.6.2.1 氢氧 化钠 标准 滴 定溶液：c（NaOH）=0.01 mol/L。5.6.2.2 硫酸 标准 滴定 溶 液：c（1/2H2SO4）=0.01 mol/L。5.6.2.3 溴百 里香 酚蓝 指 示液：1 g/L。5.6.2.4 无二 氧化 碳的 水。5.6.3 仪器 滴 定管：10 mL，分 刻 度为0.05 mL。5.6.4 分 析步 骤 5.6.4.1 实验 室样 品用 等 体积的 无二 氧化 碳的 水稀 释，加（45）滴 溴百 里香 酚蓝指 示液 鉴别，若 呈黄色，为酸 性反 应，测定 酸度；若呈 蓝色，为 碱性 反应，则测 定碱 度。5.6.4.2 取50 mL 无 二氧 化碳的 水于250 mL 锥 形瓶 中，加（4 5）滴溴 百里 香酚蓝 指示 液。测定 游 离酸时，用 氢氧 化钠 标准 滴 定溶液 滴定 至呈 浅蓝 色，加入50 mL 试样，再 用氢 氧 化钠标 准滴 定溶 液滴 定至溶液由 黄色 变为 浅蓝 色，保存30 s 不 褪色 即为 终点。测定 游离 碱时，用 硫酸 标准滴 定溶 液滴 定，溶 液由蓝色 变为 黄色，保 持30 s 不褪 色即 为终 点。5.6.5 结 果计 算 酸 度以 甲酸（HCOOH）的质量 分数w1 计，数值 以%表示；碱 度以 氨（NH3）的 质量分 数w2 计，数 值以%表示；分别 按式（1）和 式（2）计算。（1）DB13/T 2353 2016 4（2）式中：V1 试样 消耗 氢氧 化钠 溶液（5.6.2.1）的 体积 的 数值，单位 为毫 升（mL）；c1 氢氧 化钠 标准 滴定 溶液浓 度的 准确 数值，单 位为摩 尔每 升（mol/L）；M1 甲酸 的摩 尔质 量的 数值，单位 为克 每摩 尔（g/mol）（M1=46.02）；1 测 定温 度t 时试 样的 密 度，单 位为 克每 立方 厘米（g/cm3）；V2 硫酸 标准 滴定 溶液（5.6.2.2）的 体积 的数 值，单位 为毫 升（mL）；c2 硫酸 标准 滴定 溶液 浓度的 准确 数值，单 位为 摩尔每 升（mol/L）；M2 氨的 摩尔 质量 的数 值，单 位为 克每 摩尔（g/mol）（M2=17.03）；V 试 样的 体积 的数 值，单位为 毫升（mL）（V=50）。取两次 平行 测定 结果 的算 术平均 值为 测定 结果。两 次平行 测定 结果 的相 对偏 差不大 于30%。5.7 硫含 量 按GB/T 11140、SH/T 0689 或SH/T 0253 测定。SH/T 0689 为仲 裁方 法。5.8 密度 的测 定 按GB/T 4472 中 密度 计法 的规定 进行。5.9 溶剂 洗胶 质 按照GB/T 8019 中车 用汽 油的操 作条 件进 行测 定。5.10 蒸发 残渣 按照GB/T 6324.2 的 规定 进行。5.11 无机 氯含 量 按附录 B 方 法测 定，其中 电位滴 定法 为仲 裁 方 法。6 检 验规 则 6.1 批量 产品按 批验 收。用罐、槽 车包装 的产 品，以每 一罐 次、每 一槽 车为 一批。如 果不使 用此 定义，则批量的 定义 需经 合同 双方 协商确 定。6.2 采样 6.2.1 采样 方法 6.2.1.1 需按 照GB/T 4756、GB/T 6680 要 求，采 用 符合标 准的 采样 器进 行取 样。6.2.1.2 槽车 装产 品从 中 间部位 一次 采样。罐 装产 品 要从容 器内 液体 的上、中、下三个 部位 采取 样品。立式罐 按体 积的 2:3:2 比 例、卧 式罐 按体 积 的1:3:1 比例 采样，装 入玻 璃瓶 中混匀。6.2.2 采 样量 DB13/T 2353 2016 5 每批采 取样 品2 L，混匀，分装于 两 个1 L 细口 玻璃 试剂瓶 中，贴 上标 签并 注 明：产品 名称、批号（罐、槽车 号）、生 产厂 名、采 样日 期、地点、采 样人。一瓶 送化 验室 检测，另一 瓶封 存保 留 三 个月备核查。6.3 检验 分类 6.3.1 出 厂检 验 6.3.1.1 产品应由 生 产 企 业 质 量 检 验 部门按 本 标 准 的 规 定 进 行 出 厂 检 验，检验 合 格 并 签发质量 检验合格 报告后，方 可 出 厂 销 售。6.3.1.2 检 验 项 目 为 外 观、甲 醇 含 量、水 分、酸 度。6.3.2 型 式检 验 6.3.2.1 有 下 述 情 况 之 一 时，应 进行型 式 检 验：a）新产 品定 型鉴 定时；b）原料、配 方或 工艺 作 变动时；c）正常 生产 时（每年 一 次）；d）产品 停产 后又 恢复 生 产时；e）国家 质量 监督 机构 提 出型式 检验 要求 时。6.3.2.2 检验 项目 为本 标 准第4 章中 规定 的全 部项 目，抽 样应 在出 厂检 验合 格的产 品中 进行。6.4 判定 规则 6.4.1 出 厂 检 验 结 果，若 有 一 项 不 符 合 本 标 准 要 求 时，应 从 原 采 样 批 中 重 新 抽 取 两 倍 量 样 品 进 行 复验，以 复 验 结 果 为 准。若 仍 有 一 项 指 标 不 合 格 时,则 判 该 批 产 品 为 不 合 格。6.4.2 型 式检 验的 判定 规 则同出 厂检 验。7 标 志、包装、运 输、贮 存 7.1 标志 7.1.1 车用 甲醇汽 油变 性 醇产品 应标志 以下 内容：生产厂 名称、产品 名称、本标准 编号、生产 日期及批号、净重。7.1.2 车 用 甲醇汽 油变 性 醇为易 燃液体 和有 毒品，具有刺 激性，其 包 装储运 图示标 志应符 合GB 190 和GB/T 191要求。7.2 包装 7.2.1 应使 用专用 的槽 车 或罐车 装运。包装 前，应 对所用 容器进 行严 格地安 全、洁 净、无 水和 密封检查。7.2.2 灌装 后的槽 车或 罐 车应加 铅封。使用 单位收 货后，应先检 查铅 封是否 完好，再进行 产品 数量与质量的 检查。7.3 运输 7.3.1 运输 过 程中 不得 与 易燃、易爆、有 腐蚀 性的 物品混 装混 运。DB13/T 2353 2016 6 7.3.2 在 运输 过程 中应 防 止外界 水的 吸入。7.3.3 装卸 时应轻 装轻 卸，防止 剧烈震 荡、撞击，远离热 源和火 种。运输、装卸工 作中应 按照 危险货物运输 规定 进行。7.4 贮存 7.4.1 库 区应 符合GB 50016 建筑 防火 设计 规范 要求。同时 应按GB 50074 石 油 库设计 规范 建立 防火 系 统。7.4.2 成品 贮罐 应 安装 有 带干燥 剂的呼 吸阀，贮罐 须有防 雷电和 静电 的防护 措施；露天罐 应有 喷淋水或其他 冷却 设施。7.4.3 产 品贮 存期 为3 个 月；在 贮存、运 输、使用 过程中 的整 个系 统应 洁净、无水，并 防止 外界 水 的 进入。如 果发 生相 分离，分 出的水 相必 须专 门处 理。7.4.4 产 品不 得与 易燃、易爆、有腐 蚀性 的物 品混 合存放。7.4.5 在 贮存 区域 应有 醒 目的“严禁 火种”警 示牌。7.4.6 产 品仅 用于 车用 甲 醇汽油 的 调 配，不得 作其 他用途。7.4.7 产品 贮存、运输 过 程中的 管道、容器、机泵、密封 件和材 料应 适应于 车用甲 醇汽油 变性 醇，其包装、储运 及交 货验 收 按SH/T 0164 相 关要 求进 行。8 安全 8.1 危险 警告 车 用甲 醇汽 油变 性醇 是易 燃液体。遇 热、明火 易引 起激烈 燃烧 或爆 炸。车用 甲醇汽 油变 性醇 中 含有甲醇，甲 醇是 易燃 液体，闪点 为8，自 燃温 度为436。空气 中爆 炸极 限 6%36.5%（体积 分数）。遇热、明火 易引 起激 烈燃 烧或爆 炸。车用 甲醇 汽油 变性醇 有毒，甲 醇蒸 气对 神经系 统有 刺激 作用，吸入人体 内，可引 起失 明和 中 毒。8.2 安全 措施 车用甲 醇汽 油变 性醇 溢出 时应立 刻用 水冲 洗。着火 时，用 沙子、干 粉或 抗溶 性泡沫 灭火 器、石棉 布等进行 扑救。应 避免 车用 甲醇汽 油变 性醇 与皮 肤接 触，如 果溅 到皮 肤上 或眼 睛里时，应 迅速 用大 量 清水冲洗，急 速医 治。DB13/T 2353 2016 7 附录 A（规范 性附 录）车用甲 醇汽 油变 性醇 中甲 醇含量 的测 定方 法（气相 色谱法）A.1 范围 A.1.1 本 方法 适用 于以 气 相色谱 法测 定车 用甲 醇汽 油变性 醇中 甲醇 含量。A.1.2 本 方法 可对 甲醇 进 行定性 和定 量测 定，但 不能 对车用 甲醇 汽油 变性 醇中 所有组 分进 行定 性和 定量分析。A.1.3 使 用本 方法 不能 测 定变性 燃料 甲醇 中的 水分 含量。A.2 方法 提要 本方法 用阿 匹松L填 充柱、氢火焰 离子 化检 测器，样 品中加 乙醇 为内 标物，适 当稀释 后进 样，分析甲醇的 含量，按 内标 法计 算车用 甲醇 汽油 变性 醇中 甲醇含 量。A.3 仪器 和设 备 A.3.1 气 相色 谱仪。A.3.2 检 测器：氢 火焰 离 子化检 测器（FID）。A.3.3 色 谱工 作站。A.3.4 色 谱柱：填 充柱，长2 m，内 径 3 mm。A.3.5 微 量进 样器：10 L 或5 L。A.3.6 氮 气：高压 气瓶 装。A.3.7 氢 气：高压 气瓶 装 或 氢气 发生 器。A.3.8 空 气：空压 机。A.4 试剂 和材 料 A.4.1 固 定液 阿匹 松L。A.4.2 载体 洛 姆沙 伯W-HP（60 80 目）。A.4.3 苯（AR）。A.4.4 乙醇（AR）（内 标）。A.4.5 无 水甲 醇 纯 度为99.5%以上。A.5 色谱 条件 A.5.1 柱温：50。A.5.2 检 测温 度：200。DB13/T 2353 2016 8 A.5.3 进 样量：1 L。A.5.4 检 测器：FID。A.5.5 氮 气：30 mL/min（载气）。A.5.6 氢 气：30 mL/min。A.5.7 空 气：300 mL/min。A.6 仪 器的 准备 A.6.1 色谱 柱的 制备 用托盘 天平 称取 1.0 g 阿 匹松L，置 于蒸 发皿 中，用 50 mL 苯溶 解，加入 10 g 载体 摇匀，在 红外灯照射 下使 试剂 挥发 至干，装填 到干 净的 色谱 柱中。A.6.2 色 谱柱 的老 化 将新制 备的 色谱 柱接 入色 谱 仪，在200 通 载气 老 化，直 至基 线平 稳。A.7 试验 步骤 A.7.1 样 品的 准备 将样品 与内 标物 按 1:1 配 好后，以苯 为溶 剂做 适量 稀释。所用 样品、内 标、溶剂和 任何 体积 计 算的仪器，均 应在 相同 温度 下使用。A.7.2 色 谱分 析 按调节 好的 试验 条件 启动 色谱仪，待 仪器 稳定 后，将 含内标 物的 样品 直接 用微 量进样 器进 样 分 析。A.7.3 典 型样 品色 谱图 见 图 A.1。-1.4776.57414.62522.67530.72638.7770.00 1.80 3.60 5.40 7.20 9.00 10.80 12.60 14.40 16.20 18.00mvmin0.68甲醇2.11内标物 图A.1 典 型样 品色 谱图 DB13/T 2353 2016 9 A.7.4 根 据不 同仪 器，通 过试验 选择 最佳 的色 谱操 作条件，以 使甲醇 和其 余组 分峰获 得完 全分 离 为 准。A.8 计算 试样中 甲醇 含量 按式（A.1）计算：V=Ai/As Fui/s 100（A.1）式中：V 试 样中 甲醇 含量（体 积分 数），%；Ai 待测 组分 峰面 积；As 内 标物 峰面 积；Fui/s 待测 组分 对于 内 标物相 对体 积校 正因 子（用纯度 至少 为99.5%的 无 水甲醇 实际 测得）。A.9 结果 取两次 重复 测定 结果 的算 术平均 值，作为 试样 的测 定 结果，精 确 至0.1%（体 积分数）。DB13/T 2353 2016 10 附录 B（规范 性附 录）车用甲 醇汽 油变 性醇 中无 机氯含 量的 测定 方法 B.1 电位 滴定 法 B.1.1 适 用范 围 B.1.1.1 本方 法适 用于 测 定变性 燃料 乙醇 中的 氯离 子含量。B.1.1.2 测量 氯离 子含 量 范围 为1 mg/L 100 mg/L。B.1.2 方 法提 要 以玻璃 电极 为参 比电 极，银电极 为指 示电 极，用硝 酸银标 准滴 定溶 液滴 定变 性燃料 乙醇 试样 中 的氯离子，按 照电 位的“突跃”点（用 二级 微商 法）判定其 滴定 终点。根 据硝 酸银标 准滴 定溶 液的 消 耗量，计 算出 试样 中氯 离子 的含量。B.1.3 仪 器和 设备 B.1.3.1 自动 电位 滴定 仪（或酸 度计）：精度 为2 mV（或0.02 pH）。B.1.3.2 电极 银电极：为 指示 电极；玻璃电 极：为参 比电 极。B.1.3.3 磁力 搅拌 器：备 有磁力 搅拌 棒。B.1.3.4 微量 滴定 管：5 mL和10 mL。B.1.4 试 剂和 溶液 本试验 方法 中所 用试 剂，在未注 明其 他规 格时，均 为分析 纯；所用 水在 未注 明其他 要求 时，均 符合GB/T 6682 二 级及 以 上 规格。B.1.4.1 硝酸 溶液（1+3）：量取1 体积 浓硝 酸与3 体积水 混匀。B.1.4.2 5%硝 酸溶 液：量取65%浓 硝酸7.7 mL，用水定 容至100 mL。B.1.4.3 丙酮。B.1.4.4 氯化 钠基 准溶 液c（NaCl）=0.01mol/L：称取基 准试 剂氯 化钠（或 经500 600 灼 烧至恒量的 分析 纯氯 化钠）0.5844 g，精 确至0.0001 g，先用少 量水 溶解，再 全部 转移到1000 mL 容量 瓶中，用水定 容，摇匀 备用。B.1.4.5 硝酸 银标 准滴 定 溶液c（AgNO3）=0.02mol/L。B.1.4.5.1 配制：称取 硝 酸银3.40 g，精确 至0.01 g，先 用少 量水 溶解，再 全 部转移 到1000 mL容 量瓶中，用 水定 容摇 匀，置于 暗处（或贮 存于 棕色 试剂 瓶中）备用。B.1.4.5.2 标定 B.1.4.5.2.1 吸取0.01 mol/L 氯化钠基准溶液10.0 mL 于50 mL 烧杯中，加入硝酸溶液（1+3）0.2 mLDB13/T 2353 2016 11 及丙酮25 mL。将玻 璃电 极 及银电 极浸入 溶液 中，放 入磁力 搅拌棒，开 启搅拌 器搅拌。先从 滴定 管滴入所需量 约90%的硝酸 银标 准 滴定溶 液（V），测 量该 溶 液电位（E）。以后 每滴 加1 mL测 量一次 电位。接近终点 及终 点以 后，每滴 加0.1 mL测 量一 次电 位。继 续滴定 至电 位改 变不 明显 为止。每滴 加一 次硝 酸银标准滴 定溶 液都 要记 录其 体积和 电位。注：每测量一个试样后，均需用水冲洗玻璃电极和银电极，并用浸有5%硝酸溶液的棉球擦洗银电极。B.1.4.5.2.2 用按 照GB/T 9725 2007 二 级微 商法 确 定终 点：a）根 据滴 定时 所作 的记 录，按 硝酸 银标 准滴 定溶 液的体 积（V）和电 位（E），用 列表 法（见 表B.1）算出 下列 数值；b）当 一级 微商 最大、二 级微商 等于 零时，即 为滴 定终点。滴定至 终点 时消 耗硝 酸银 标准滴 定溶 液的 体积（V1），按 式（B.1）计算：（B.1）式中：V1 滴定 至终 点时，消 耗硝酸 银标 准滴 定溶 液的 体积，单位 为毫 升（mL）；a 二级 微商 为零 前的 二级微 商值；b 二级 微商 为零 后的 二级微 商值；Va 在a 时，消耗 硝酸 银标准 滴定 溶液 的体 积，单位为 毫升（mL）；Vb-a a 与b 之间 所加 硝 酸银 标准 滴定 溶液 的体 积，单 位为 毫升（mL）。表 B.1 标 定时 的典 型示 例 V/mL E/mV V/mL Vb-a/mV 一级微商（E/V）二级微商 0.00 224 63 4.00 16 4.00 287 22 19 0.50 38 4.50 306 2 4 0.10 40 4.60 310 40 8 0.10 80 4.70 318 20 10 0.10 100 4.80 328 100 20 0.10 200 4.90 348 1030 123 0.10 1230 5.00 471 49 0.10 490 5.10 520 12 0.10 120 5.20 532 注1：一级微商 单位体积硝酸银标准滴定溶液引起的电位变化值，在数值上相当于 E（相对应的电位变化值）与 Vb-a（连续滴入硝酸银标准 滴定溶液的体积增加值）的比值。注2：二级微商 在数值上相当于相邻的一级微商之差。从表中 找出 一级 微 商 最大 值为1230，则 二级 微商 等 于零时，滴定 终点 在1030 与-740 之间，所以，a=DB13/T 2353 2016 12 1030，b=-740，V a=4.90mL，Vb-a=0.10 mL。按式（B.2）计 算：（B.2）即滴定 终点 时,消耗 硝酸 银 标准滴 定溶 液的 量为4.96 mL。B.1.4.5.2.3 硝酸 银标 准 滴定溶 液的 实际 浓度，按式（B.3）计算：c2=（10 c1）/V1（B.3）式中：c2 硝酸 银标 准滴 定溶 液的实 际浓 度，单位 为摩 尔每升（mol/L）；10 标定 时，吸取 氯化 钠基准 溶液 的体 积，单位 为毫升（mL）；c1 氯化 钠基 准溶 液的 浓度，单位 为摩 尔每 升（mol/L）；V1 氯化 钠基 准溶 液的 浓度，单位 为摩 尔每 升（mol/L）。B.1.5 操 作步 骤 准 确移 取50.0mL 于100mL 烧 杯中，加入硝 酸溶液（1+3）0.2mL，以 下按标 定时 同 样操作，求得 滴定至终点 时小 号硝 酸银 标准 溶液的 体积，测 定过 程中，可根据 试样 中氯 离子 含量 的多少 适当 调整 硝酸 银标准滴定 溶液 的浓 度。B.1.6 计算 试样中 氯离 子的 含量 按 式（B.4）计 算：=0.03545 c2(V2/V3)106（B.4）式中 试 样中 氯离 子含 量，单位为 毫克 每升（mg/L）；0.03545 与1.00mL 硝 酸 银标准 滴定 溶液c（AgNO3）=1.000mol/L 相 当的 以克 表示的 氯离 子的 量；c2 硝酸 银标 准滴 定溶 液的实 际浓 度，单位 为摩 尔每升（mol/L）；V2 测定 试样 时，消耗 硝酸银 标准 滴定 溶液 的体 积，单 位为 毫升（mL）；V3 取试 样的 体积，单 位为毫 升（mL）。取两次 重复 测定 结果 的算 数平均 值，作为 试样 的测 定结果，精 确至0.1 mg/L。B.2 硝酸 汞滴 定法 B.2.1 范围 B.2.1.1 本方 法适 用于 测 定车用 甲醇 汽油 变性 醇中 的无机 氯含 量。B.2.1.2 无机 氯离 子含 量 的 测量 范围 为1 mg/L 100 mg/L。B.2.2 方 法提 要 将试 样 在水 浴上 蒸干，用水 浸泡 溶出，在 微酸 性的水 溶液 中，用强 电离 的硝酸 汞标 准滴 定溶 液 将氯 离 子转 化为 弱电 离的 氯化 汞，用 二苯 偶氮 碳酰 肼指 示 液与 过量 的Hg2+生 成紫红 色 的络 合物 来判 断终点。DB13/T 2353 2016 13 B.2.3 仪器 B.2.3.1 微量 滴定 管：5 mL、10 mL，分 度值 为0.01 mL 或0.02 mL。B.2.3.2 瓷蒸 发皿：150 mL。B.2.3.3 水浴。B.2.4 试 剂和 溶液 B.2.4.1 本试 验方 法中 所 用试剂，在 未注 明其 他规 格时，均为 分析 纯；所 用水，在未 注明 其他 要求 时，均 符合GB/T 6682 三 级及 以 上规格。B.2.4.2 硝酸 溶液：1 moL/L，量取63 mL 浓硝 酸用 水稀释 至1000 mL。B.2.4.3 氢氧 化钠 溶液：1 moL/L，称取10 g 氢氧 化 钠置于 预先 装有 少量 水的300 mL 的烧 杯中，加 水溶解稀 释至250 mL。B.2.4.4 溴酚 兰指 示液：1 g/L 乙醇 溶液。B.2.4.5 二苯 偶 氮 碳酰 肼 指示液：5 g/L 乙醇 溶液。当变色 不灵 敏时 重新 配制。B.2.4.6 氯化 钠标 准溶 液：C（NaCl）=0.0500 moL/L。准确称 取2.922 g 于 500 600 灼烧 至恒 重的 基准氯 化物，精 确 至 0.0002 g，置于 烧杯 中，加入少 量水 溶液，将 溶液 全部移 入 1000 mL 容 量瓶 中，加 水稀 释至 刻 度，摇 匀。B.2.4.7 硝酸 汞标 准滴 定 溶液：C1/2Hg（NO3）2 约为0.05 moL/L。B.2.4.7.1 称取8.56 g 硝 酸汞Hg（NO3）2H2O，置 于250 mL 烧杯 中，加入4 mL 硝酸 溶液（1+1），加入少量水 溶液，必 要时 过滤，移入1000 mL 容量 瓶中，加水至 刻 度，摇 匀。B.2.4.7.2 标 定：用移 液 管移取25 mL 氯 化钠 标准 溶 液，置 于锥 形瓶 中，加100 mL水和23滴 溴酚 兰指示液，滴加 硝酸（1 moL/L）至溶 液由 蓝变 黄，再 过 量26 滴，加1 mL 二苯 偶氮 碳酰肼 指示 液，用0.05 moL/L 的硝 酸汞 标准 滴定 溶 液滴定 至溶 液颜 色 有 黄色 变为紫 红色。同 时做 空白 试验。B.2.4.7.3 硝 酸汞 标准 滴 定溶液 的物 质的 量浓 度按式（B.5）计算：C=C1 V1/(V-V0)（B.5）式中：C 硝 酸汞 标准 滴定 溶液 的物质 的量 浓度，单 位为 摩尔每 升（mol/L）；C1 氯化 钠标 准溶 液的 实际浓 度，单位 为摩 尔每 升（mol/L）；V1 移取 氯化 钠标 准溶 液的体 积，单位 为毫 升（mL）；V 滴定 所消 耗的 硝酸 汞 标准滴 定溶 液的 体积，单 位为毫 升（mL）；V0 滴定 空白 试验 溶液 所消耗 的硝 酸汞 标准 滴定 溶液的 体积，单 位为 毫升（mL）。注：将滴定后的汞废 液保留起来，按规定进行处理。B.2.5 操 作步 骤 B.2.5.1 试样 的处 理 B.2.5.1.1 吸 取试 样100 mL 于洁 净的 瓷 蒸 发皿 中，置于沸 水浴 上蒸 干。DB13/T 2353 2016 14 B.2.5.1.2 蒸干 后 的蒸 发 皿，先 用水 约100 mL 浸泡20 min 左 右，把浸 泡液 小心 地 移入250 mL 容量 瓶中，然后反 复用 水洗 涤几 次，以保证 蒸发 皿中 的氯 离子 全部溶 解并 转移 到该 容量 瓶中，用水 定容，摇 匀 备用，为 试液。B.2.5.2 测定 B.2.5.2.1 吸取100 mL试液，于250 mL 锥形 瓶中，加溴 酚兰 指示 液2 3滴，按 下 述步 骤之 一将 溶 液PH值调 至2.5 3.5。若 溶 液为黄 色，滴 加氢 氧化 钠 溶液（1 moL/L）至 蓝色，再滴加 硝酸 溶液（1 moL/L）至恰呈 黄色，再 过量26 滴；若 溶液 为蓝 色，滴加 硝酸溶 液（1 moL/L）至 恰 呈黄色，再 过 量26 滴。B.2.5.2.2 向 上述 试液 中 加入1 mL 二 苯偶 氮碳 酰肼 指示液，用0.005 moL/L 硝 酸汞标 准滴 定溶 液（用B.2.4.7 溶 液稀 释）滴定 至 试液颜 色由 黄色 变为 紫红 色。同 时做 空白 试验。B.2.6 计算 试样 中 无机 氯（以 Cl-计）含量按 式（B.6）计 算：=C(V-V0)35.45/(V1/1000)(V2/250)（B.6）式中：试 样中 无 机 氯（以 Cl-计）含量，单 位为 毫克 每升（mg/L）；C 硝酸 汞标 准滴 定溶 液 的浓度，单 位为 摩尔 每升（mol/L）；V 滴定 试液 所消 耗硝 酸 汞标准 滴定 溶液 的体 积，单位为 毫升（mL）；V0 空白 试液 所消 耗硝 酸汞标 准滴 定溶 液的 体积，单位 为毫 升（mL）；V1 吸取 试样 的体 积，单位为 毫升（mL）；V2 吸取 试样 溶液 的 体积，单位 为毫 升（mL）；35.45 与1.00 mL 硝 酸汞标准滴定溶液C1/2Hg（NO3）2=1.000 moL/L 相 当的以毫克表示的氯的质量。_
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