人参及其制品中嘧菌酯等11种农药残留量的检测方法DB22／T 1848-2013.pdf

ICS 67.060 X 11 备案号：38348-2013 DB22 吉林省 地方标准 DB 22/T 1848 2013 人参及其制品中嘧菌酯等 11种农药残留量的检测方法 The Method of Determining Azoxystrobin and 11 others Pesticide Residues in Ginsengs and its Productions 2013-07-22发布 2013-09-01实施 吉林省质量技术监督局 发布 DB22/T 1848 2013 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009和 GB/T 20001.4-2001给出的规则起草。本标准由吉林省农业委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国吉林出入境检验检疫局技术中心、中华人民共和国通化出入境检 验检疫局。本标准主要起草人：王明泰、牟峻、李爱军、赵庆松、牛茜、史晓丽、赵巍巍、胡婷婷。DB22/T 1848 2013 1 人参及其制品中嘧菌酯等 11种农药残留量检测方法 1 范围 本标准规定了人参及其制品中嘧菌酯、嘧菌环胺、氟硅唑、苯醚甲环唑、氟菌唑、醚菌酯、烯酰吗啉、甲霜灵、嘧霉胺、咯菌腈和 噁 霉灵 残留量 的 液相色谱-质谱/质谱测 定 方法。本标准规定了人参及其制品中嘧菌环胺、氟硅唑、氟菌唑、烯酰吗啉、甲霜灵、咯菌腈 残留量 的 高效液相色谱测 定 方法。本标准 适用于鲜 人参、生晒 参、红 参、活性 参、人参 蜜片、人参 丁香茶、人参提 取物 中嘧菌酯、嘧菌环胺、氟硅唑、苯醚甲环唑、氟菌唑、醚菌酯、烯酰吗啉、甲霜灵、嘧霉胺、咯菌腈和 噁 霉灵 残留量 的 测 定。2 规范性引用文件 下列文件对于 本 文件 的 应用是必不可少 的。凡是注日期 的 引用文件，仅所注日期 的 版 本 适用于 本 文 件。凡是不注日期 的 引用文件，其 最新版 本（包括所有 的 修改 单）适用于 本 文件。GB/T 6682 分析实 验 室用水 规 格 和 实 验 方法。第一法 液相色谱-质谱/质谱法 3 原理 液相色谱-质谱/质谱法：试样（除噁 霉灵 外）用丙酮 提 取，高速离 心 机离 心，经复合固相萃取小柱 净 化，供液相色谱-质谱/质谱仪测 定和 确证，外 标 法 定 量。噁 霉灵 用乙 腈提 取、高速离 心 机离 心，经 C18固相萃取小柱净 化，供液相色谱-质谱/质谱仪测 定和 确证，外 标 法 定 量。4 试剂与材料 除另有说 明 外，所用试剂均为分析纯，水为 GB/T 6682规定的 一级水。4.1 乙 腈（CH3CN）：残留级。4.2 正 己烷（CH3(CH2)4CH3）：残留级。4.3 乙 酸 乙 酯（C4H8O2）：残留级。4.4 甲苯（C7H8）：色谱纯。4.5 丙酮（C3H6O）：色谱纯。4.6 甲 酸（HCOOH）：色谱纯。4.7 乙 酸 乙 酯-正 己烷（1+1）：量取 50 mL乙 酸 乙 酯和 50mL正 己烷，混匀。4.8 乙 腈-甲苯（3+1）：量取 150 mL乙 腈和 50mL甲苯，混匀。4.9 农 药 标准品：嘧菌环胺（Cyprodinil，CAS NO.121552-61-2）（CAS号 108-78-1，纯 度大 于 等 于98.0%）、氟硅唑（Flusilazole，CAS NO.85509-19-9，纯 度大 于 等 于 98.0%）、苯醚甲环唑DB22/T 1848 2013 2（difenoconazole，CAS NO.119446-68-3，纯 度大 于 等 于 98.0%）、嘧菌酯（Azoxystrobin，CAS NO.131860-33-8，纯 度大 于 等 于 98.0%）、氟菌唑（Triflumizole，CAS NO.68694-11-1，纯 度大 于 等 于 98.0%）、醚菌酯（propiconazole，CAS NO.60207-90-1，纯 度大 于 等 于 98.0%）、烯酰吗啉（Dimethomorph，CAS NO.110488-70-5，纯 度大 于 等 于 98.0%）、甲霜灵（metalaxyl，CAS NO.57837-19-1，纯 度大 于 等 于 98.0%）、嘧霉胺（Pyrimethanil，CAS NO.53112-28-0，纯 度大 于 等 于 98.0%）、咯菌腈（Fludioxonil，CAS NO.53112-28-0，纯 度大 于 等 于 98.0%）噁 霉灵（hymexazol，CAS NO.10004-44-1，纯 度大 于 等 于 98.0%）。参 见附录 A。4.10 标准溶液 4.10.1 标准 储备 液：分 别 准 确 称 取 上述 11种 农 药 标准品 10 mg(精 确 至 0.1 mg)，分 别置 于 100.0 mL容 量 瓶 中，用丙酮 溶解，并定 容配 制 成浓度 100 g/mL 的标准 储备 液。该溶 液分 别储备 于 棕 色 容 量 瓶 中，在 0 4 保存 12 个月，咯菌腈 0 4 保存 6 个月。4.10.2 标准 混 合 工作溶 液：用 移 液 管 准 确 移 取 标准 贮备溶 液，根据需 要 用乙 腈 稀释、定 容，配 制 工作 标准 溶 液，现 用 现配。4.10.3 噁 霉灵标准 工作溶 液：用 移 液 管 准 确 移 取 标准 贮备溶 液，根据需 要 用 空白 人参提 取液 稀释、定容，配 制 工作 标准 溶 液，现 用 现配。5 仪器设备 5.1 液相色谱-质谱/质谱仪：API 4000色谱，质谱 联 用仪，配 有 电喷雾 离 子源（ESI）。5.2 涡旋混 合 器。5.3 高速离 心 机：10 000 r/min。5.4 旋转蒸发 仪。5.5 天平：感 量为 0.01 g和 0.0001 g。5.6 浓缩瓶：50 mL，250 mL。5.7 氮吹 仪。5.8 固相萃取柱：（ENVI-Carb，PSA，C18），1500 mg，12 mL或 相 当者，使 用 前，用 10 mL乙 腈-甲苯（3+1）活 化。5.9 C18柱，10 mL或 相 当者，使 用 前，用 10 mL乙 腈:甲苯（3:1）活 化。5.10 有机相 微孔滤膜：0.22 m。6 试样的制备 6.1 生晒 参、红 参、活性 参：取适量样 品，用 粉碎 机 粉碎，过 0.25mm筛，混匀，装 入 洁 净 容器，密封，于-20保存。6.2 鲜 参：取不少于 200g样 品，置 于 组织捣碎 机 中 捣碎、混匀，装 入 洁 净 容器，密封，于-20保存。6.3 人参 蜜片、人参 丁香茶、人参提 取物：取适量样 品、用 粉碎 机 粉碎，过 0.25mm筛，混匀，装 入 洁净 容器，密封，于-20保存。注：在抽 样 及制 样 的 操作过程 中，应 防止 样 品 受 到污染 或发 生残留物 含 量 的 变 化。分析 步骤 7 分析步骤 DB22/T 1848 2013 3 7.1 试料的称量 称 取鲜 参 样 品 10 g（精 确 至 0.01g）于 100mL离 心 管 中，其 它 样 品 1 g（精 确 至 0.001g）于 50mL离 心管 中。7.2 试料的测定 7.2.1 提取 7.2.1.1 嘧菌酯、嘧菌环胺、氟硅唑、苯醚甲环唑、氟菌唑、醚菌酯、烯酰吗啉、甲霜灵、嘧霉胺、咯菌腈：取 称 量 好 的 试 料，加 入 丙酮 20 mL，高速 匀 浆 1 min后,以 8000 rpm离 心 5 min，取 上 清 液，移至浓缩瓶 中，再向 残 渣 中 加 入 20 mL丙酮，重 复 提 取一 次，合 并 上 清 液，于 35 下 旋转浓缩至 近干，加 入 乙 腈-甲苯（3+1）5 mL溶解 残 渣，待 净 化。7.2.1.2 噁 霉灵：取 称 量 好 的 试 料，加 入 乙 腈 20 mL，高速 匀 浆 1 min后,以 8000 rpm离 心 5 min，取 上 清 液，移至浓缩瓶 中，再向 残 渣 中 加 入 20 mL丙酮，重 复 提 取一 次，合 并 上 清 液，于 35 下 旋转浓 缩至 近干，加 入 乙 腈-甲苯（3+1）5 mL溶解 残 渣，待 净 化。7.2.2 净化 7.2.2.1 嘧菌酯、嘧菌环胺、氟硅唑、苯醚甲环唑、氟菌唑、醚菌酯、烯酰吗啉、甲霜灵、嘧霉胺、咯菌腈:用 10 mL乙 腈-甲苯（3+1）预淋洗 固相萃取柱(5.8)，流 出 液 弃去。将 5 mL提 取液（7.2.1.1）倾 入 固相萃取柱 中，用 20 mL乙 腈-甲苯（3+1）进行洗脱。收集全部洗脱 液于 250mL浓缩瓶 中，于 35 水 浴 中 旋转浓缩至 近干。用乙 腈 溶解，并定 容至 1 mL，经 0.22 m 滤膜过滤 后 供液相色谱-质谱/质谱 测 定。7.2.2.2 噁 霉灵：用 10 mL乙 腈-甲苯（3+1）预淋洗 C18固相萃取柱（5.9），弃去流 出 液。将 5 mL提 取液（7.2.1.2）倾 入 C18柱固相萃取柱 中，用 20 mL乙 腈-甲苯（3+1）进行洗脱。收集全部洗脱 液 于 浓缩瓶 中，于 35 水 浴 中 旋转浓缩至 近干。用乙 腈 溶解，并定 容至 1 mL，经 0.22 m 滤膜过滤 后供液相色谱-质谱/质谱测 定。7.2.3 测定 7.2.3.1 色谱参考条件 a)色谱柱：Kromasil Eternity-5-C18，2.1 mm 150 mm或 相 当者；b)流动 相 及 流 速 见 表 1 c)色谱柱柱 温 度：40；表 1 流动相及流速选择 步骤 总时间/min 流 速/（ml/min）0.1%甲 酸 水/（%）乙 腈/（%）1 0 250 50 50 2 8 250 10 90 3 12 250 10 90 4 12.1 250 50 50 5 18 250 50 50 7.2.3.2 质谱参考条件 参 见附录 B DB22/T 1848 2013 4 注：由 于测试 结果 取 决 于所 使 用仪 器，因此 不可 能 给出 液相色谱-质谱/质谱分析 的通 用 参 数。设 定的参 数 应 保 证色谱测 定 时被 测 组 分 与 其 它 组 分 能够得到 有效 的 分离，表 1和 附录 B给出的参 数 证 明 是可 行 的。7.2.3.3 定性测定 按照 液相色谱-质谱/质谱 条 件测 定 样 品和标准 工作溶 液，样 品的 质量色谱 峰 保 留 时间与 标准品中 对 应 的 保 留 时间偏差 在 2.5%之内；且 样 品中 各 组 分 定 性离 子 的 相对 丰 度 与接近 浓度 的标准 工作溶 液 中 相 应 的定 性离 子 的 相对 丰 度 进行比较，偏差 不 超 过 表 2 规定的 范围，则 可 判 定 样 品中 存在 对应 的 被 测物。对 混 合 标准 溶 液 及 样液 按 上述 规定的 条 件 进行 测 定 时，如果 样液 与 混 合 标准 溶 液 的 选择 离 子 图 中，在 相 同 保 留 时间 有 峰 出 现，则 根据 定 性 选择 离 子 的 种 类 及其 丰 度 比 对 其 进行阳 性确证。表 2 定性确证时相对离子 丰度 的 最大允许偏差 相对离 子 丰 度 50 20 至 50 10 至 20 10 允许 的 相对 偏差 20 25 30 50 7.2.3.4 定量测定 根据 试样 中 被 测样液 中 目 标 物 的 含 量 情况，选 取 响 应 值 相 近 的标准 工作 液 进行 分析，对于高 浓度 样品 须 适 当 进行系 列 稀释。标准 工作 液 和 样液 中 待 测物 的 响 应 值 均应 在 仪 器 线 性 响 应 范围内，外 标 法 定 量。标准 溶 液 的 多 反 应 监 测色谱 图 参 见附录 E中 图 E.1。7.3 空白 试 验 除不 称 取试 料 外，按 上述 步骤同步进行。8 结果计算和 表 述 用色谱 数 据 处理 机 或 按 式（1）计算 试样 中 每 种 农 药 残留 含 量：m AV c AXisi ii=.(1)式 中：Xi 试样 中农 药 i残留量，单位 为 微 克每克（mg/g）；Ai 样液 中农 药 i的 峰 面积（或 峰 高）；Ais 标准 工作 液 中农 药 i的 峰 面积（或 峰 高）；ci 标准 工作 液 中农 药 i的 浓度，单位 为 微 克每毫升（mg/mL）；V 样液最 终 定 容 体积，单位 为 毫升（mL）；m 试 料 的 质量，单位 为 克（g）。注：计算 结果表 示 到 小 数 点 后 2位，计算 结果 应 扣 除 空白 值 DB22/T 1848 2013 5 第 二 法 高效 液相色谱法 9 原理 高效液相色谱法：试样用正 己烷 饱 和的 乙 腈提 取，正 己烷 液液分 配，乙 腈 收集 液 浓缩 到 合适 体积，用 串 联 的 GPR和氟 罗里 硅 土 固相萃取小柱净 化，洗脱 液 浓缩 定 容 后，供高效液相色谱仪 检 测，外 标 法 定量。10 试剂与材料 除另有说 明 外，所用试剂均为分析纯，水为 GB/T 6682规定的 一级水。10.1 乙 腈（CH3CN）：色谱纯。10.2 正 己烷（CH3(CH2)4CH3）：色谱纯。10.3 乙 酸 乙 酯（C4H8O2）：色谱纯。10.4 乙 酸 乙 酯-正 己烷（1+1）：量取 50 mL乙 酸 乙 酯和 50mL正 己烷，混匀。10.5 正 己烷 饱 和的 乙 腈 溶 液：量取适量乙 腈（10.1）和 正 己烷（10.2）混 合，剧烈振荡 混匀，取下 层。10.6 乙 腈的 饱 和 正 己烷溶 液：量取适量乙 腈（10.1）和 正 己烷（10.2）混 合，剧烈振荡 混匀，取 上 层。10.7 农 药 标准品：嘧菌环胺（Cyprodinil，CAS NO.121552-61-2）（CAS号 108-78-1，纯 度大 于 等 于 98.0%）、氟硅唑（Flusilazole，CAS NO.85509-19-9，纯 度大 于 等 于 98.0%）、氟菌唑（Triflumizole，CAS NO.68694-11-1，纯 度大 于 等 于 98.0%）、烯酰吗啉（Dimethomorph，CAS NO.110488-70-5，纯度大 于 等 于 98.0%）、甲霜灵（metalaxyl，CAS NO.57837-19-1，纯 度大 于 等 于 98.0%）、咯菌腈（Fludioxonil，CAS NO.53112-28-0，纯 度大 于 等 于 98.0%）。10.8 标准溶液 10.8.1 嘧菌环胺 等 6种 农 药 标准 储备 液：分 别 准 确 称 取 上述 6种 农 药 标准品 10 mg(精 确 至 0.1 mg)，分 别置 于 100.0 mL容 量 瓶 中，用丙酮 溶解，并定 容配 制 成浓度 100 g/mL 的标准 储备 液。该溶 液分 别 储备 于 棕 色 容 量 瓶 中，在 0 4 保存 12 个月，咯菌腈 0 4 保存 6 个月。10.8.2 嘧菌环胺 等 6种 农 药混 合 标准中 间 液：分 别 准 确 吸 取适量 的嘧菌环胺、氟硅唑、氟菌唑、烯酰吗啉、甲霜灵、咯菌腈农 药 标准 储备溶 液（10.8.1），用 甲 醇 配 制 成浓度 为 10 g/mL的 混 合 标准中 间 溶液。该溶 液于 0 4 保存。10.8.3 嘧菌环胺 等 6种 农 药混 合 标准 工作溶 液 的 配 制：根据需 要 使 用 前 吸 取适量 的 混 合 标准中 间 溶 液，用 甲 醇 配 制 成 适 当浓度 的 混 合 标准 工作溶 液，该溶 液 现配现 用。11 仪器设备 11.1 高效液相色谱仪：配 有 二极 管 阵 列 检 测 器（DAD）。11.2 涡旋混 合 器。11.3 高速离 心 机：10 000 r/min。11.4 旋转蒸发 仪。11.5 天平：感 量为 0.01 g和 0.0001 g。11.6 浓缩瓶：50 mL，250 mL。11.7 氮吹 仪。DB22/T 1848 2013 6 11.8 固相萃取柱：（ENVI-Carb，PSA，C18），1500 mg，12 mL或 相 当者，使 用 前，用 10 mL乙 酸乙 酯-正 己烷（1+1）活 化。11.9 氟 罗里 硅 土 固相萃取柱：Florisil，1000 mg，6 mL，使 用 前，用 10 mL乙 酸 乙 酯-正 己烷（1+1）活 化。11.10 有机相 微孔滤膜：0.22 m。12 试样的制备 见 6.1、6.2、6.3。13 分析步骤 13.1 试料的称量 称 取鲜 参 样 品 10 g（精 确 至 0.01g）于 100 mL离 心 管 中，其 它 样 品 2 g（精 确 至 0.001g）于 50mL离 心管 中。13.2 试料的测定 13.2.1 提取 加 入 30 mL正 己烷 饱 和的 乙 腈 溶 液（10.5），5 mL乙 腈的 饱 和 正 己烷（10.6）溶 液于离 心 管 中，漩 涡 震荡 2 min，4 10000 r/min离 心 5 min，弃去 上 层 的 正 己烷，再加 5mL正 己烷，重 复 提 取 1次，漩 涡 震荡 2 min，离 心 5 min，弃去 最 上 层 的 正 己烷，收集 乙 腈 层。13.2.2 净化 将 固相萃取柱 与 氟 罗里 硅 土 固相萃取柱 串 联，使 用 前 用 10 mL乙 酸 乙 酯-正 己烷（？）混 合 溶 液 预淋洗，弃去 滤 出 液。将 5mL溶解 液 倾 入 固相萃取柱 中，用 30 mL乙 酸 乙 酯-正 己烷（1+1）混 合 溶 液分 3次进行洗脱，收集洗脱 液于 浓缩瓶 中，在 35 水 浴 中 浓缩至 近干。用乙 腈 溶解 并定 容至 1.0 mL，经 0.22 m 滤膜过滤 后 供测 定。13.3 测定 13.3.1 色谱参考条件 a)色谱柱：C18column(4.6 250 mm,5 m)；b)色谱柱 温 度：室 温；c)检 测 波长：220 nm；d)流动 相：乙 腈-水（60+40）e)流 速：0.8 mL/min f)进 样量：20 mL；13.3.2 色谱测定 根据 样液 中 被 测物 含 量 情况，选 定 浓度 相 近 的标准 工作溶 液，标准 工作溶 液 和 待 测 农 药 的 响 应 值 均在 仪 器 检 测 的 线 性 范围内。标准 工作溶 液 与 样液 等 体积 参 差进 样测 定。DB22/T 1848 2013 7 标准 溶 液 及 样液均 按 13.3.1规定的 条 件 进行 测 定，如果 样液 中 与 标准 溶 液相 同 的 保 留 时间 有 峰 出现，则 对 其 进行 确证。甲霜灵 等 6种 农 药 标准 物质 的 高效液相色谱谱 图 见附录 E中 图 E.2。13.4 空白 试 验 除不 称 取试 料 外，按 上述 步骤同步进行。13.5 结果 的 计算和 表 述 用色谱 数 据 处理 机 或 按（2）式计算 试样 中嘧菌环胺 等 6种 农 药 残留量：10001000=m AV c AXisi ii.(2)式 中：X i 试样 中嘧菌环胺 等 6种 农 药 i残留量，单位 为 毫克每千克(mg/kg)；Ai 样液 中嘧菌环胺 等 6种 农 药 的 峰 面积（或 峰 高）；Ais 标准 工作 液 中嘧菌环胺 等 6种 农 药 i的 峰 面积（或 峰 高）；ci 标准 工作 液 中嘧菌环胺 等 6种 农 药 i的 浓度，单位 为 微 克每毫升（mg/mL）；V 样液最 终 定 容 体积，单位 为 毫升(mL)；m 试 料 的 质量，单位 为 克(g)。注：计算 结果表 示 到 小 数 点 后 2位，计算 结果 扣 除 空白 值 计算 结果表 示 到 小 数 点 后 2位，计算 结果 扣 除 空白 值 14 液相色谱-质谱/质谱法 线 性范围、方法定量 限和回收率 14.1 线 性范围 见附录 C中 表 C.1。14.2 方法定量 限、回收率 见附录 D中 表 D.1。15 高效 液相色谱法方法定量 限、回收率和精密度 15.1 线 性范围 见附录 C中 表 C.2。15.2 方法定量 限、回收率 见附录 D中 表 D.2。DB22/T 1848 2013 8 A A 附 录 A（资 料性 附录）嘧菌 环胺 等 11种农药种 类 表 A.1 嘧菌 环胺 等 11种农药种 类 表 序 号 农 药 名 称 英 文 名 称 CAS No.化 学 分 子 式 1 甲霜灵 Metalaxyl 57837-19-1 C15H21NO4 2 烯酰吗啉 Dimethomorph 110488-70-5 C21H22ClNO4 3 咯菌腈 Fludioxonil 131341-86-1 C12H6F2N2O2 4 嘧霉胺 Pyrimethanil 53112-28-0 C12H13N3 5 亚 胺菌 Kresoxim-methyl 143390-89-0 C18H19NO4 6 嘧菌环胺 Cyprodinil 121552-61-2 C14H15N3 7 氟菌唑 Triflumizole 99387-89-0 C15H15ClF3N3O 8 氟硅唑 Flusilazole 85509-19-9 C16H15F2N3S 9 嘧菌酯 Azoxystrobinv 131860-33-8 C22H17N3O5 10 苯醚甲环唑 Difenoconazole 119446-68-3 C19H17Cl2N3O3 11 恶 霉灵 Hymexazol 10004-44-1 C4H5NO2 DB22/T 1848 2013 9 B B 附 录 B（资 料性 附录）嘧菌 环胺 等 11种农药检测质谱参考条件 B.1 质谱条件 B.1.1 扫描 方 式：正离 子 扫描，多 反 应 监 测 MRM；B.1.2 离 子源 温 度（TEM）：725 B.1.3 电 离方 式：电喷雾 ESI；B.1.4 电喷雾电 压：5500V；B.1.5 雾 化 气压力：0.483MPa；B.1.6 气帘气压力：0.138 MPa；B.1.7 辅助 加 热气压力：0.379 MPa；B.1.8 定 性离 子 对、定 量离 子 对、去 簇 电 压、碰撞 能 量、碰撞 室 出口 电 压 见 表 B.1；表 B.1 选择监测离子(m/z)、碰撞气能 量及 去簇电压 参 数 序 号 农 药 中 文 名 农 药 英 文 名 保 留 时间 定 量离 子 定 性离 子 去 簇 电 压 DP 碰撞气 能 量 CE 1 甲霜灵 Metalaxyl 4.12 280.3/220.1 280.3/220.1 280.3/248.1 50 19;24 2 嘧霉胺 Pyrimethanil 4.58 200.2/107.1 200.2/107.1 200.2/82.1 90 35;35 3 嘧菌环胺 Cyprodinil 6.38 226.2/93.2 226.2/93.2 226.2/108 95 49;36 4 氟菌唑 Triflumizole 8.37 346.1/278.2 346.1/278.2 346.1/73.3 44 13;24 5 氟硅唑 Flusilazole 7.26 316.2/247.1 316.2/247.1 316.2/165.0 85 26;37 6 亚 胺菌 Kresoximmethyl 9.21 314.3/222.2 314.3/222.2 314.3/235.3 61 20;19 7 苯醚甲环唑 Difenoconazole 9.26 406.2/251.2 406.2/251.2 406.2/337.2 105 36;23 8 嘧菌酯 Azoxystrobin 6.91 404.3/372 404.3/372 404.3/344.2 80 20;36 9 烯酰吗啉 Dimethomorph 4.90,5.29 388.3/301.1 388.3/165 388.3/301.1 103 44;29 10 咯菌腈 Fludioxonil 6.61 266.1/158.2 266.1/185.1 266.1/158.2 10 33;47 11 噁 霉灵 Hymexazol 2.26 100.1/54.1 100.1/54.1 100.1/44.0 50 17;28 DB22/T 1848 2013 10 C C 附 录 C（资 料性 附录）线 性方 程、相 关系数 表 C.1 液相色谱-质谱/质谱法 11种农药 线 性方 程、相 关系数 农 药 名 称 定 量离 子（m/z）线 性方 程 相 关 系数（r）甲霜灵 280.3/220.1 Y=4.259e+007X+2.38e+006 0.9926 噁 霉灵 100.1/54.1 y=4.93e+005x+3.71e+004 0.9992 嘧霉胺 200.2/107.1 3.50e+004x+4.81e+005 0.9985 嘧菌环胺 226.2/93.2 Y=2.94e+004X+4.76e+005 0.9982 氟菌唑 346.1/73.3 Y=1.51e+004X+1.21e+005 0.9996 氟硅唑 316.2/247.1 y=2.44e+004x+4.68e+004 0.9999 苯醚甲环唑 406.2/251.2 y=2.11e+004x+1.83e+004 0.9999 醚菌酯 266.1/158.2 Y=2.49e+003X+5.09e+004 0.9976 咯菌腈 266.1/158.2 Y=37.9X+393 0.9996 烯酰吗啉 388.3/301.1 y=3.050+003x+1.05e+004 0.9999 嘧菌酯 404.3/372 Y=6.56e+003X+7.85e+004 0.9985 表 C.2 液相色谱法 6种农药 线 性方 程、相 关系数 农 药 名 称 线 性方 程 相 关 系数（r）甲霜灵 Y=47.3X+7.6153 0.9993 烯酰吗啉 Y=125.57X+10.312 0.999 咯菌腈 Y=123.78X+0.4457 0.9989 氟硅唑 Y=104.21X+2.34347 0.9989 嘧菌环胺 Y=96.481X+7.9959 0.9991 氟菌唑 Y=76.097X+2.844 0.9948 DB22/T 1848 2013 11 D D 附 录 D（资 料性 附录）方法定量 限、添加浓度 范围及 回收率 表 D.1 液相色谱-质谱/质谱法 方法定量 限、添加浓度 范围及 回收率 农 药种 类 样 品 添 加 水 平（mg/kg）平 均 回 收 率（%）方法 定 量 限（mg/kg）0.01 8100%0.010 0.02 89.30%0.010 鲜 人参 0.20 90.40%0.010 0.01 82.40%0.010 0.02 87.60%0.010 生晒 参 0.20 87.30%0.010 0.01 86.60%0.010 0.02 87.90%0.010 红 参 0.20 90.99%0.010 0.01 88.90%0.010 0.02 85.98%0.010 活性 参 0.20 88.06%0.010 0.01 82.70%0.010 0.02 85.95%0.010 人参 蜜片 0.20 110.14%0.010 0.01 80.40%0.010 0.02 85.10%0.010 人参 丁香 茶 0.20 88.45%0.010 0.01 85.00%0.010 0.02 86.55%0.010 甲霜灵 人参提 取物 0.20 88.12%0.010 0.05 82.60%0.050 0.10 87.70%0.050 鲜 人参 0.50 91.49%0.050 0.01 83.20%0.050 0.02 86.00%0.050 生晒 参 0.20 93.68%0.050 0.05 80.90%0.050 0.10 86.29%0.050 红 参 0.50 84.41%0.050 噁 霉灵 活性 参 0.05 82.18%0.050 DB22/T 1848 2013 12 0.10 84.82%0.050 0.50 94.34%0.050 0.05 85.20%0.050 0.10 86.00%0.050 人参 蜜片 0.50 93.68%0.050 0.05 80.90%0.050 0.10 86.29%0.050 人参 丁香 茶 0.50 84.41%0.050 0.05 80.18%0.050 0.10 84.82%0.050 人参提 取物 0.50 94.34%0.050 0.01 83.30%0.010 0.02 91.30%0.010 鲜 人参 0.20 90.43%0.010 0.01 81.60%0.010 0.02 86.75%0.010 生晒 参 0.20 87.72%0.010 0.01 82.00%0.010 0.02 87.60%0.010 红 参 0.20 93.06%0.010 0.01 80.80%0.010 0.02 89.85%0.010 活性 参 0.20 89.56%0.010 0.01 83.60%0.010 0.02 84.35%0.010 人参 蜜片 0.20 87.52%0.010 0.01 87.00%0.010 0.02 86.95%0.010 人参 茶 0.20 87.84%0.010 0.01 80.00%0.010 0.02 82.90%0.010 咯菌腈 人参提 取物 0.20 87.52%0.010 0.01 84.70%0.010 0.02 93.55%0.010 鲜 人参 0.20 85.26%0.010 0.01 85.50%0.010 0.02 92.05%0.010 生晒 参 0.20 96.04%0.010 0.01 88.20%0.010 0.02 89.55%0.010 醚菌酯 红 参 0.20 92.61%0.010 DB22/T 1848 2013 13 0.01 89.40%0.010 0.02 93.10%0.010 活性 参 0.20 92.04%0.010 0.01 82.10%0.010 0.02 84.90%0.010 人参 蜜片 0.20 85.31%0.010 0.01 80.70%0.010 0.02 82.90%0.010 人参 丁香 茶 0.20 87.52%0.010 0.01 82.40%0.010 0.02 85.10%0.010 人参提 取物 0.20 88.45%0.010 0.01 81.80%0.010 0.02 90.35%0.010 鲜 人参 0.20 88.46%0.010 0.01 87.70%0.010 0.02 90.75%0.010 生晒 参 0.20 89.48%0.010 0.01 88.30%0.010 0.02 87.55%0.010 红 参 0.20 89.38%0.010 0.01 83.20%0.010 0.02 90.10%0.010 活性 参 0.20 89.36%0.010 0.01 85.90%0.010 0.02 89.85%0.010 人参 蜜片 0.20 89.64%0.010 0.01 87.50%0.010 0.02 89.15%0.010 人参 丁香 茶 0.20 87.01%0.010 0.01 83.50%0.010 0.02 90.50%0.010 嘧菌酯 人参提 取物 0.20 86.13%0.010 0.01 82.00%0.010 0.02 92.55%0.010 鲜 人参 0.20 88.58%0.010 0.01 80.10%0.010 0.02 87.15%0.010 生晒 参 0.20 89.53%0.010 0.01 82.80%0.010 苯醚甲环唑 红 参 0.02 90.05%0.010 DB22/T 1848 2013 14 0.20 92.89%0.010 0.01 82.60%0.010 0.02 89.70%0.010 活性 参 0.20 88.03%0.010 0.01 85.70%0.010 0.02 87.95%0.010 人参 蜜片 0.20 87.96%0.010 0.01 82.10%0.010 0.02 86.20%0.010 人参 丁香 茶 0.20 89.29%0.010 0.01 85.80%0.010 0.02 87.58%0.010 人参提 取物 0.20 86.51%0.010 0.01 82.50%0.010 0.02 87.60%0.010 鲜 人参 0.20 88.84%0.010 0.01 80.50%0.010 0.02 82.65%0.010 生晒 参 0.20 91.30%0.010 0.01 83.00%0.010 0.02 90.85%0.010 红 参 0.20 88.73%0.010 0.01 80.40%0.010 0.02 87.25%0.010 活性 参 0.20 93.21%0.010 0.01 85.10%0.010 0.02 88.65%0.010 人参 蜜片 0.20 89.67%0.010 0.01 86.50%0.010 0.02 87.65%0.010 人参 丁香 茶 0.20 89.30%0.010 0.01 87.90%0.010 0.02 90.65%0.010 氟菌唑 人参提 取物 0.20 88.88%0.010 0.01 87.90%0.010 0.02 82.00%0.010 鲜 人参 0.20 90.35%0.010 0.01 87.70%0.010 0.02 82.00%0.010 生晒 参 0.20 90.97%0.010 氟硅唑 红 参 0.01 86.20%0.010 DB22/T 1848 2013 15 0.02 89.80%0.010 0.20 92.45%0.010 0.01 88.60%0.010 0.02 87.05%0.010 活性 参 0.20 91.54%0.010 0.01 84.50%0.010 0.02 87.45%0.010 人参 蜜片 0.20 84.64%0.010 0.01 82.50%0.010 0.02 87.84%0.010 人参 丁香 茶 0.20 89.59%0.010 0.01 82.10%0.010 0.02 90.30%0.010 人参提 取物 0.20 92.99%0.010 0.01 85.70%0.010 0.02 91.20%0.010 鲜 人参 0.20 91.00%0.010 0.01 82.00%0.010 0.02 94.50%0.010 生晒 参 0.20 91.58%0.010 0.01 81.30%0.010 0.02 91.65%0.010 红 参 0.20 89.14%0.010 0.01 89.30%0.010 0.02 89.55%0.010 活性 参 0.20 90.44%0.010 0.01 87.60%0.010 0.02 88.75%0.010 人参 蜜片 0.20 88.95%0.010 0.01 86.40%0.010 0.02 88.80%0.010 人参 丁香 茶 0.20 90.90%0.010 0.01 88.80%0.010 0.02 90.25%0.010 嘧霉胺 人参提 取物 0.20 98.85%0.010 0.01 81.30%0.010 0.02 89.40%0.010 鲜 人参 0.20 91.52%0.010 0.01 82.00%0.010 0.02 91.95%0.010 烯酰吗啉 生晒 参 0.20 91.95%0.010 DB22/T 1848 2013 16 0.01 88.10%0.010 0.02 91.25