化妆品中葵子麝香等5种合成麝香的测定气相色谱-质谱法DB35／T 1610-2016.pdf

ICS 71.100.70 Y 42 DB35 福建省地方标准 DB35/T 1610 2016 化妆品中 葵子麝香 等 5 种合成麝香的 测定气相色谱-质谱法 Determination of 5 synthetic musks including musk Ambrette in cosmetics by GC-MS 2016-11-11 发布 2017-02-11 实施 福 建 省 质 量 技 术 监 督 局 发布 DB35/T 1610 2016 I 目 次 前言.II 1 范围.1 2 规 范性 引用 文件.1 3 原理.1 4 试剂.1 5 仪 器与 设备.2 6 分 析步 骤.2 7 结 果计 算.3 8 检 出限 和定 量限.3 9 回 收率.4 10 精 密度.4 附录A（资 料性 附录）伞花麝 香、葵子 麝香、西 藏麝香、二 甲苯 麝香、酮 麝香及 d15-二甲苯麝 香的 标准品色 谱图.5 DB35/T 1610 2016 II 前 言 本标准 按照GB/T 1.1-2009 标准 化工 作导 则 第1部 分：标 准的 结构 和编 写 给出的 规则 编写。本标准 由福 建省 产品 质量 检验研 究院 提出。本标准 由福 建省 质量 技术 监 督局 归口。本标准 起草 单位：福 建省 产品质 量检 验研 究院。本标准 主要 起草 人：戴明、邱秀 玉、王征、欧 阳立 群、陈 永煊、何 孟杭、徐 清、郑 小严、孟 鹏、黄永辉、林钦。DB35/T 1610 2016 1 化 妆品中 葵子麝香 等 5 种 合成麝香 的测定 气 相色谱-质 谱法 1 范围 本标准规定了化妆品中伞 花麝香、葵子麝香、西藏 麝香、二甲苯麝香及酮麝 香的气相色谱-质谱检测方法。本标准 适用 于膏 霜、乳、液体类 化妆 品中 伞花 麝香、葵子 麝香、西 藏麝 香、二甲苯 麝香 及酮 麝香 的测定。本标准方法检出限和 定量限：5种合 成麝香的检出限分别为葵子麝香、酮麝 香0.15 mg/kg，伞花 麝香、西藏 麝香、二 甲苯 麝 香0.10 mg/kg。5种 合成 麝 香的定 量限 分别 为葵 子麝 香、酮麝 香0.50 mg/kg，伞花麝香、西 藏麝 香、二甲 苯麝香0.35 mg/kg。2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 文件 的应 用是必 不可 少的。凡 是注 日 期的引 用文 件，仅注 日期 的 版本适 用于 本文 件。凡是不 注日 期的 引用 文件，其最 新版 本（包括 所有 的修改 单）适用 于本 文件。GB/T 6682-2008 分析 实 验室用 水规 格和 试验 方法 3 原理 用丙酮 超声提 取试 样中的5 种合成 麝香，经高 速离心，上清 液经固 相萃 取、微 孔滤膜 过滤，滤液 用气相色 谱-质谱进 行分 析，内标法 定量。4 试剂 除非另 有说 明，所有 试剂 均为分 析纯，试 验用 水均 为GB/T 6682-2008 规定 的 一级水。4.1 丙酮：色谱 纯。4.2 正己烷：色 谱纯。4.3 二氯甲 烷：色谱 纯。4.4 无水硫 酸钠。4.5 标准储 备液：伞 花麝 香、葵子麝 香、西藏 麝香、二 甲苯麝 香、酮麝 香及 内 标 d15-二甲苯麝香 浓度为 100 mg/L。4.6 混合标 准使 用液：分 别吸 取 1.00 mL 的伞花麝 香、葵子麝 香、西藏 麝香、二 甲苯麝 香及 酮麝 香的标准储 备液（4.5），置 于 10 mL 容量瓶中，用 正己 烷（4.2）稀释 至刻 度，混 匀。配 制成 下列 浓度 的混合标准 使用 液：伞花 麝香、葵子 麝香、西 藏麝 香、二甲苯 麝香 及酮 麝香 的浓 度均 为 10 mg/L。4.7 混合标 准工 作溶 液：吸 取 0 mL、0.10 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、5.00 mL 伞花麝香、葵子麝香、西 藏麝 香、二甲 苯麝香 及酮 麝香 的混 合标 准使用 液（4.6），分别 置 于 10 mL 容量瓶中，再分别加 入 1.00 mLd15-二甲苯麝香标 准储 备液（4.5）后 用正己 烷（4.2）稀释 至刻 度，混匀。容量 瓶中 每毫升分别 相当 于 0 g、0.10 g、0.50 g、1.00 g、2.00 g、5.00 g 的伞 花麝 香、葵子麝 香、西藏 麝香、DB35/T 1610 2016 2 二甲苯 麝香 及酮 麝香，内 标 d15-二甲苯麝 香均 为每 毫升 1.00 g。标准 系列 应 现用现 配。根 据待 测样 品 中5 种 合 成 麝 香 的 实 际 含 量，伞 花 麝 香、葵 子 麝 香、西 藏 麝 香、二 甲 苯 麝 香 及 酮 麝 香 可 在 0.10 mg/L 5.00 mg/L 范围内选取 合 适的工 作曲 线范 围。5 仪器与 设备 5.1 气相色 谱-质谱（GC-MS）仪：配 有电 子轰 击电 离离 子源（EI）。5.2 超声波 水浴。5.3 离心机：转 速不 低 于 10000 r/min。5.4 分析天 平：精 度 0.001 g。5.5 微孔滤 膜：0.45 m，有机 相。5.6 固相萃 取装 置。5.7 硅胶 固 相萃 取柱：1 g/3 mL。6 分析步 骤 6.1 样品处 理 6.1.1 乳液类 样品 准确称取化妆品试样1 g（精确至0.001 g）于10 mL 具 塞 比 色 管 中，准 确 加 入0.1 mL 内 标（4.5），0.9 mL 正己烷，再 加入9 mL 丙酮，涡旋 混匀，超声 提 取20 min 后，以10000 r/min 转速 离心5 min，收集上清液 于10 mL 比色管中，用氮气 缓慢 吹干，再 准确 加入2.0 mL 二氯甲烷 溶解 残渣，用于 固相 萃取 净化。固相萃 取柱（5.7）先用5 mL 甲醇活化、5 mL 二氯甲烷 平衡后，再 将样 液过 柱，弃 去直接 流出 液后 用2 mL二氯甲 烷洗 脱。收集 洗脱 液，氮 气缓 慢吹 干，用丙 酮定容 到10 mL，过0.45 m 微孔滤膜后，供GC-MS测定。6.1.2 液体类 样品 称取1 g（精确 至0.001 g）试样于10 mL 容量瓶中，加 入0.1 mL 内标（4.5），加 入丙酮 定容，充 分摇匀，加 入2 g无 水硫 酸钠 脱 水，过0.45 m 微孔滤膜 后，供GC-MS 测 定。6.2 测定条 件 气相色 谱-质谱测 定条 件如 下：a)色谱柱：5%苯基 二甲 基聚 硅氧烷 石英 毛细 管柱：30 m 0.25 mm（内径）0.25 m，或相当者；b)载气：氦气，流 速：1.0 mL/min；c)升温程 序：40 保持 5 min，以 40/m in 的速率升 至 205，再以 1/m i n 的速 率升 至 210 后，最 后 以 40/m i n 的速率升 至 280 保持 2 min；d)进样口 温度：250；e)传输线 温度：280；f)进样方 式：不分 流进 样；g)进样体 积：1.0 L；h)电离方 式：电子 轰击 源（EI）；i)电离能 量：70 eV；j)数据采 集方 式：选择 离子 扫描，特征 离子 及丰 度见 表 1。DB35/T 1610 2016 3 表1 特征选 择离 子及 丰度 比 合成麝香名称 分子式 CAS 特征选择离子及丰度比 定量离子 葵子麝香 C12H16N2O5 83-66-9 253（100）、268（44）、254（13）253 伞花麝香 C14H18N2O4 116-66-5 263（100）、278（31）、264（20）263 西藏麝香 C13H18N2O4 145-39-1 251（100）、266（29）、252（15）251 二甲苯麝香 C12H15N3O6 81-15-2 282（100）、297（15）、265（10）282 酮麝香 C14H18N2O5 81-14-1 279（100）、294（31）、115（20）279 d15-二甲苯麝香 C12D15N3O6 877119-10-3 294（100）、293（38）、312（25）294 6.3 标准工 作曲 线绘 制 分别准 确吸 取标 准工 作溶 液（4.7），按 浓度 由低 至 高顺序 注入 气相 色谱-质谱 仪，按 测定 条件（6.2）进行测 定，以 某种 合成 麝 香与内 标物 峰面 积比 值为 纵坐标，与其 对应 的浓 度 为横坐 标作 图，绘 制标 准 工作曲线。伞 花麝 香、葵子 麝香、西藏 麝香、二 甲苯 麝香及 酮麝 香的 标准 品色 谱图参 见附 录A。6.4 试样测 定 用微量 进样 器准 确吸 取1.0 L 试样溶液（6.1）注入 气 相色谱-质谱 仪，按 色谱 条 件（6.2）进行 测定，记录色 谱峰 的保 留时 间和 峰面积，由 目标 物峰 面 积 与 内标物 峰面 积比 值可 从标 准曲线 上求 出相 应的 被测物的浓 度。样品 溶液 中，某种合 成麝 香与 内标 物峰 面积比 值均 应在 仪器 测定 的线性 范围 内。6.5 定性判 定 如果检 出色 谱峰 的保 留时 间与标 准物 质一 致，并且 在扣除 背景 后的 样品 质谱 图中，所选 择的 离子 均出现，而且所 选择的离子比与 标准物质 相对丰度比符合：相对丰 度50%时，允 许 10%偏差；相对丰度20%50%时，允许 15%偏差；相 对丰 度10%20%时，允许 20%偏 差；相对 丰度 10%时，允许 50%偏差；则可 定性 确证 试样 中存在 被测 物质。6.6 空白试 验 除不称 取试 样外，均 按上 述步骤 进行。7 结果计 算 根据内 标法，试 样中 某种 合成麝 香的 含量 按式（1）计算：1000 mV cX.(1)式中：X 试 样中 某种合 成麝 香 的含量，单 位为 毫克 每千 克（mg/kg）；c 标准 工作 曲线 中查 得 的样液 中某 种合 成麝 香的 浓度，单位 为毫 克每 升（mg/L）；V 样 液最 终定容 体积，单位为 升（L）；m 试 样的 质量，单 位 为克（g）。计算结 果保 留三 位有 效数 字。DB35/T 1610 2016 4 8 检出限 和定 量限 本标准 的检 出限 和定 量限：5种 合成 麝香 的检 出限 分 别为葵 子 麝 香、酮 麝香0.15 mg/kg，伞花 麝香、西藏麝 香、二 甲苯 麝香0.10 mg/kg。5种 合成 麝香 的 定量限 分别 为葵 子麝 香、酮麝香0.50 mg/kg，伞 花麝香、西 藏麝 香、二甲 苯麝 香0.35 mg/kg。9 回收率 在添加 浓度0.50 mg/kg 10.00 mg/kg 范围 内，回收 率 在85%110%之间，相 对 标准偏 差小 于10%。10 精密度 在重复 性条 件下 获得 的两 次独立 测定 结果 的绝 对差 值，不 得超 过算 术平 均值 的10%。DB35/T 1610 2016 5 A A 附 录 A（资料 性附 录）伞花麝 香、葵子 麝香、西 藏麝香、二 甲苯 麝香、酮 麝香 及 d15-二甲苯麝 香的 标 准品 色谱 图 图A.1 给 出了5 种合 成麝 香 类化合 物及 内标d15-二甲苯 麝香标 准品 的总 离子 流（TIC）图。图A.1 5 种合 成麝 香类 化合 物及 内标 d15-二甲苯 麝香 标准 品的总 离子 流（TIC）图 _ DB35/T 1610 2016 1111 福 建 省 地 方 标 准 化妆品 中葵 子麝 香 等 5 种 合成麝 香的 测定 气相色 谱-质谱法 DB35/T 16102016*2017 年 4 月第一版 2017 年 4 月第一次印刷