水质卤代烃的测定 顶空固相微萃取-气相色谱法DB14／T 1948-2019.pdf

ICS 1 3.0 6 0.5 0Z 1 6DB14山 西 省 地 方 标 准D B 1 4/T 1 9 4 8 2 0 1 9水质 卤代 烃的测 定顶空/固相 微萃取-气相 色谱法2 0 1 9-1 2-0 1 发 布 2 0 2 0-0 2-0 1 实 施山 西 省 市 场 监 督 管 理 局发 布D B 1 4/T 1 9 4 8 2 0 1 9I目 次前 言.I I1 范 围.12 规 范 性 引 用 文 件.13 方 法 原 理.14 试 剂 和 材 料.15 仪 器 和 设 备.26 样 品.27 分 析 步 骤.28 结 果 计 算 与 表 示.49 精 密 度 和 准 确 度.51 0 质 量 保 证 和 质 量 控 制.51 1 废 物 处 置.61 2 注 意 事 项.6附 录 A（规 范 性 附 录）方 法 检 出 限 和 测 定 下 限.7附 录 B（资 料 性 附 录）方 法 的 精 密 度 和 准 确 度.8D B 1 4/T 1 9 4 8 2 0 1 9I I前 言本 标 准 按 照 G B/T 1.1-2 0 0 9 给 出 的 规 则 起 草。本 标 准 由 山 西 省 生 态 环 境 厅 提 出 并 监 督 实 施。本 标 准 由 山 西 省 环 境 保 护 标 准 化 技 术 委 员 会 归 口。本 标 准 起 草 单 位：山 西 省 生 态 环 境 监 测 中 心。本 标 准 参 与 起 草 单 位：山 西 省 晋 中 生 态 环 境 监 测 中 心、山 西 省 忻 州 生 态 环 境 监 测 中 心、山 西 省 晋 城生 态 环 境 监 测 中 心、山 西 中 环 宏 达 环 境 检 测 技 术 有 限 公 司、山 西 华 普 检 测 技 术 有 限 公 司、山 西 英 锐 泽 检测 科 技 有 限 公 司。本 标 准 主 要 起 草 人：李 焕 峰、岳 丽、赵 静、樊 占 春、李 永 青、李 晓 瑞、刘 佳、边 俊 鹏。D B 1 4/T 1 9 4 8 2 0 1 91水 质 卤 代 烃 的 测 定 顶 空/固 相 微 萃 取-气 相 色 谱 法警 告：实 验 中 所 用 有 机 溶 剂 和 标 准 物 质 为 有 毒 有 害 物 质，其 配 制 及 样 品 前 处 理 过 程 应 在 通 风 橱 中 进行；操 作 时 应 按 规 定 要 求 佩 带 防 护 器 具，避 免 直 接 接 触 皮 肤 和 衣 物。1 范 围本 标 准 规 定 了 测 定 水 中 卤 代 烃 的 顶 空/固 相 微 萃 取-气 相 色 谱 法。本 标 准 适 用 于 山 西 省 境 内 地 表 水、地 下 水 中 2 6 种 卤 代 烃 的 测 定。取 样 体 积 为 1 0.0 m L，2 6 种 目 标 化 合 物 的 方 法 检 出 限 为 0.1 5 n g/L 3.1 9 g/L，测 定 下 限 为 0.6 0 n g/L 1 2.8 g/L，详 见 附 录 A。2 规 范 性 引 用 文 件下 列 文 件 对 于 本 文 件 的 应 用 是 必 不 可 少 的。凡 是 注 日 期 的 引 用 文 件，仅 所 注 日 期 的 版 本 适 用 于 本 文件。凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件，其 最 新 版 本（包 括 所 有 的 修 改 单）适 用 于 本 文 件。H J/T 9 1 地 表 水 和 污 水 监 测 技 术 规 范H J/T 1 6 4 地 下 水 环 境 监 测 技 术 规 范3 方 法 原 理样 品 中 的 卤 代 烃 经 固 相 微 萃 取 纤 维 吸 附、顶 空 富 集，用 气 相 色 谱 分 离、电 子 捕 获 检 测 器（E CD）进行 检 测。根 据 色 谱 保 留 时 间 定 性，外 标 法 定 量。4 试 剂 和 材 料除 非 另 有 说 明，分 析 时 均 使 用 符 合 国 家 标 准 的 分 析 纯 化 学 试 剂。4.1 实 验 用 水：二 次 蒸 馏 水。使 用 前 进 行 空 白 检 验，确 认 无 目 标 化 合 物 干 扰 或 目 标 化 合 物 浓 度 低 于 方法 检 出 限。4.2 甲 醇（CH 3 O H）：色 谱 纯。使 用 前 进 行 空 白 检 验，确 认 无 目 标 化 合 物 干 扰 或 目 标 化 合 物 浓 度 低 于方 法 检 出 限。4.3 氯 化 钠（N a Cl）：使 用 前，在 马 弗 炉 中 4 0 0 灼 烧 4 h，置 于 干 燥 器 中 冷 却 至 室 温，转 移 至 磨 口 玻璃 瓶 中 保 存。4.4 抗 坏 血 酸（C 6 H 8 O 6）。4.5 硫 代 硫 酸 钠（N a 2 S 2 O 3）。4.6 标 准 溶 液：=1 0 0 m g/L 2 0 0 0 m g/L，市 售 以 甲 醇 为 溶 剂 的 有 证 标 准 溶 液。D B 1 4/T 1 9 4 8 2 0 1 924.7 载 气：高 纯 氮，纯 度 大 于 9 9.9 9 9%，经 脱 氧 剂 脱 氧，分 子 筛 脱 水。5 仪 器 和 设 备5.1 气 相 色 谱 仪：具 有 分 流/不 分 流 进 样 口，电 子 捕 获 检 测 器（E CD），可 程 序 升 温。5.2 色 谱 柱：石 英 毛 细 管 色 谱 柱，6 0 m（长）0.2 5 m m（内 径）1.4 m（膜 厚），固 定 相 为 6%氰 丙基 苯-9 4%二 甲 基 硅 氧 烷，或 其 它 等 效 毛 细 柱。5.3 固 相 微 萃 取 装 置：固 相 微 萃 取 操 作 台；固 相 微 萃 取 手 柄；固 相 微 萃 取 纤 维（S P M E）：二 乙 烯 基 苯/Ca rb o x e n/聚 二 甲 基硅 氧 烷（D V B/CA R/P D M S），或 其 它 等 效 萃 取 纤 维。第 一 次 使 用 前，萃 取 纤 维 应 先 置 于 进 样 口 老 化，老化 温 度 为 2 3 0 2 7 0，老 化 时 间 为 6 0 m i n，或 参 考 厂 商 建 议 温 度 和 时 间。5.4 气 相 色 谱 仪 衬 管：无 玻 璃 棉 衬 管。5.5 玻 璃 微 量 注 射 器：1 0 L 2 5 0 L。5.6 顶 空 瓶：1 5 m L 或 2 0 m L 的 顶 空 瓶，具 密 封 垫（聚 四 氟 乙 烯/硅 橡 胶 材 料），密 封 盖（螺 旋 盖 或 一次 使 用 的 压 盖），也 可 使 用 与 顶 空 进 样 器 配 套 的 玻 璃 顶 空 瓶。5.7 采 样 瓶：4 0 m L 棕 色 螺 口 玻 璃 瓶，具 硅 橡 胶-聚 四 氟 乙 烯 衬 垫 螺 旋 盖。5.8 其 它 实 验 室 常 用 仪 器 设 备。6 样 品6.1 样 品 采 集地 表 水 样 品 采 集 按 照 H J/T 9 1 的 相 关 规 定 执 行，地 下 水 样 品 采 集 按 照 H J/T 1 6 4 的 相 关 规 定 执 行。采 集 样 品 时，不 能 用 水 样 进 行 荡 洗，应 使 水 样 在 样 品 瓶 中 溢 流 且 不 留 空 间。取 样 时 尽 量 避 免 或 减 少 样 品在 空 气 中 暴 露。所 有 样 品 均 采 集 平 行 样，采 样 后 立 即 密 封 并 粘 贴 标 签。6.2 样 品 保 存水 样 采 集 后，不 添 加 任 何 保 存 剂，立 即 放 入 冷 藏 箱 中 于 4 以 下 冷 藏 运 输，2 4 h 内 完 成 样 品 分 析。若 水 样 含 有 余 氯 时，向 采 样 瓶 中 加 入 0.3 g 0.5 g 抗 坏 血 酸（4.4）或 硫 代 硫 酸 钠（4.5）。7 分 析 步 骤7.1 仪 器 参 考 条 件7.1.1 顶 空/固 相 微 萃 取 参 考 条 件平 衡 温 度：3 0；平 衡 时 间：1 0 m i n；萃 取 时 间：3 0 m i n；搅 拌 速 度：5 0 0 r/m i n。7.1.2 色 谱 分 析 参 考 条 件升 温 程 序：4 5（保 持 3 m i n），8/m i n 升 温 至 9 0（保 持 4 m i n），再 以 6/m i n 升 温 至 2 0 0 D B 1 4/T 1 9 4 8 2 0 1 93（保 持 5 m i n），最 后 以 2 0/m i n 升 温 至 2 4 0（保 持 1 8 m i n）；进 样 口 解 析 温 度：2 6 0；解 析 时 间：5m i n；进 样 方 式：不 分 流 进 样；检 测 器 温 度：2 8 0；载 气：高 纯 氮 气；载 气 流 速：1.0 m L/m i n；尾 吹：3 0 m L/m i n。图 1 固 相 微 萃 取 装 置 示 意 图7.2 校 准 曲 线分 别 称 取 2.5 g N a Cl（4.3）于 顶 空 瓶 中，缓 慢 加 入 1 0.0 m L 实 验 用 水（4.1），再 分 别 加 入 一 定 体 积标 准 溶 液，配 制 成 校 准 曲 线 系 列（详 见 表 1），按 照 仪 器 参 考 条 件（7.1）依 次 进 样 分 析。以 峰 高 或 峰 面 积 为 纵 坐 标，目 标 化 合 物 的 浓 度 为 横 坐 标，绘 制 校 准 曲 线。标 准 色 谱 图 见 图 2。表 1 卤 代 烃 校 准 曲 线 范 围序号 化合物名称 曲线范围1 1,1-二氯乙烯 1 0.0 n g/L 5 0 0 n g/L2 二氯甲烷 1.0 0 g/L 5 0.0 g/L3 反-1,2-二氯乙烯 0.2 0 g/L 5.0 0 g/L4 氯丁二烯 2 5.0 n g/L 5 0 0 n g/L5 顺-1,2-二氯乙烯 0.2 0 g/L 5.0 0 g/L6 三氯甲烷 1 0.0 n g/L 5 0 0 n g/L7 1,1,1-三氯乙烷 2.0 0 n g/L 1 0 0 n g/L8 四氯化碳 2.0 0 n g/L 1 0 0 n g/L9 1,2-二氯乙烷 0.2 0 g/L 5.0 0 g/L1 0 三氯乙烯 1.0 0 n g/L 5 0.0 n g/L1 1 1,1,2-三氯乙烷 1 0.0 n g/L 5 0 0 n g/L1 2 四氯乙烯 0.2 5 n g/L 1 0.0 n g/L1 3 1,2-二溴乙烷 2.0 0 n g/L 1 0 0 n g/L1 4 氯苯 1 0.0 g/L 5 0 0 g/L1 5 三溴甲烷 2.0 0 n g/L 1 0 0 n g/LD B 1 4/T 1 9 4 8 2 0 1 94序号 化合物名称 曲线范围1 6 1,1,2,2-四氯乙烷 2.0 0 n g/L 1 0 0 n g/L1 7 1,2,3-三氯丙烷 1 0.0 n g/L 5 0 0 n g/L1 8 1,4-二氯苯 2 0.0 n g/L 1 0 0 0 n g/L1 9 1,2-二氯苯 1 0.0 n g/L 5 0 0 n g/L2 0 1,3,5-三氯苯 2.0 0 n g/L 1 0 0 n g/L2 1 1,2,4-三氯苯 2.0 0 n g/L 1 0 0 n g/L2 2 六氯-1,3-丁二烯 0.5 0 n g/L 2 0.0 n g/L2 3 1,2,3-三氯苯 5.0 0 n g/L 2 0 0 n g/L2 4 1,2,4,5-四氯苯 5.0 0 n g/L 2 0 0 n g/L2 5 1,2,3,4-四氯苯 5.0 0 n g/L 2 0 0 n g/L2 6 六氯苯 5.0 0 n g/L 2 0 0 n g/L1）1,1-二氯乙烯；2）二氯甲烷；3）反-1,2-二氯乙烯；4）氯丁二烯；5）顺-1,2-二氯乙烯；6）三氯甲烷；7）1,1,1-三氯乙烷；8）四氯化碳；9）1,2-二氯乙烷；1 0）三氯乙烯；1 1）1,1,2-三氯乙烷；1 2）四氯乙烯；1 3）1,2-二溴乙烷；1 4）氯苯；1 5）三 溴甲烷；1 6）1,1,2,2-四氯 乙烷；1 7）1,2,3-三氯 丙烷；1 8）1,4 二氯 苯；1 9）1,2-二氯 苯；2 0）1,3,5-三氯 苯；2 1）1,2,4-三氯苯；2 2）六氯-1,3-丁二烯；2 3）1,2,3-三氯苯；2 4）1,2,4,5-四氯苯；2 5）1,2,3,4-四氯苯；2 6）六氯苯图 2 标 准 色 谱 图7.3 样 品 测 定向 顶 空 瓶 中 加 入 2.5 g N a Cl（4.3），取 1 0.0 m L 恢 复 至 室 温 的 水 样 缓 慢 加 入 顶 空 瓶 中，立 即 加 盖 密封。置 于 固 相 微 萃 取 装 置 中，按 照 仪 器 参 考 条 件（7.1）进 行 测 定。当 样 品 浓 度 超 出 校 准 曲 线 范 围 时，应 将 样 品 稀 释 至 校 准 曲 线 范 围 内 再 测 定。7.4 空 白 试 验以 1 0.0 m L 实 验 用 水（4.1）代 替 实 际 水 样，按 照 样 品 的 测 定（7.3）相 同 条 件 和 步 骤 进 行 空 白 测 定。8 结 果 计 算 与 表 示8.1 定 性 结 果min 10 20 30 40 50Hz025005000750010000125001500017500200004567891 01 11 21 31 41 51 61 71 81 92 02 12 22 32 42 52 6312D B 1 4/T 1 9 4 8 2 0 1 95根 据 样 品 的 保 留 时 间 和 标 准 物 质 各 组 分 的 保 留 时 间 相 比 来 定 性。样 品 分 析 前，应 建 立 保 留 时 间 窗 口t+3 S。t 为 初 次 校 准 时，各 浓 度 级 别 标 准 物 质 保 留 时 间 的 平 均 值；S 为 初 次 校 准 时 各 标 准 物 质 保 留 时 间的 标 准 偏 差。样 品 分 析 时，目 标 化 合 物 保 留 时 间 应 在 保 留 时 间 窗 口 内。8.2 定 量 结 果8.2.1 结 果 计 算样 品 中 待 测 组 分 的 质 量 浓 度 按 式（1）进 行 计 算：10i V.(1)式 中：样 品 中 待 测 目 标 化 合 物 i 的 质 量 浓 度，n g/L 或 g/L；i 从 校 准 曲 线 上 查 得 样 品 中 目 标 化 合 物 i 的 质 量 浓 度，n g/L 或 g/L；1 0 定 容 体 积，m L；V 样 品 的 取 样 体 积，m L。8.2.2 结 果 表 示测 定 结 果 小 数 位 数 和 方 法 检 出 限 保 持 一 致，最 多 保 留 三 位 有 效 数 字，以 g/L 表 示。9 精 密 度 和 准 确 度9.1 精 密 度6 家 实 验 室 对 低、中、高 三 种 不 同 浓 度 样 品 分 别 进 行 了 6 次 平 行 测 定。实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 分 别为 1.3%1 6%、0.6%1 5%和 0.7%1 3%；实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 3.0%1 3%、3.2%1 3%和2.1%1 3%；重 复 性 限 分 别 为 0.0 5 3 n g/L 2.0 0 g/L、0.1 6 3 n g/L 2.9 0 g/L 和 0.5 0 5 n g/L 8.4 0 g/L；再 现 性 限 分 别 为 0.0 6 8 n g/L 3.5 0 g/L、0.2 1 0 n g/L 4.8 0 g/L 和 0.6 7 5 n g/L 2 4.6 g/L。9.2 准 确 度6 家 实 验 室 对 两 种 不 同 浓 度 样 品 进 行 加 标 测 定，平 均 加 标 回 收 率 范 围 分 别 为 7 9.7%1 0 8%和7 6.7%9 9.4%。精 密 度 和 准 确 度 结 果 详 见 附 录 B。1 0 质 量 保 证 和 质 量 控 制1 0.1 校 准 系 列 至 少 需 5 个 浓 度 水 平，校 准 曲 线 相 关 系 数 0.9 9 0，若 不 能 满 足 要 求，查 明 原 因，重 新绘 制 校 准 曲 线。连 续 分 析 时，每 2 4 h 分 析 一 次 校 准 曲 线 中 间 浓 度 点，其 测 定 结 果 与 实 际 浓 度 值 相 对 误D B 1 4/T 1 9 4 8 2 0 1 96差 应 2 0%。1 0.2 每 批 样 品（2 0 个）至 少 分 析 一 个 全 程 序 空 白 和 一 个 实 验 室 空 白，测 定 结 果 中 目 标 化 合 物 应 低于 方 法 检 出 限。不 应 将 空 白 样 品 中 检 出 的 目 标 化 合 物 浓 度 在 样 品 中 扣 除。1 0.3 每 批 样 品（2 0 个）至 少 分 析 1 0%的 平 行 样 品，平 行 样 测 定 结 果 相 对 偏 差 应 3 0%。1 0.4 每 批 样 品（2 0 个）至 少 分 析 1 0%的 基 体 加 标 样 品，基 体 加 标 回 收 率 应 控 制 在 6 0%1 3 0%之 间。1 1 废 物 处 置实 验 过 程 中 产 生 的 所 有 废 液 和 废 物（包 括 检 测 后 的 残 液）应 置 于 密 闭 容 器 中 集 中 收 集 和 保 管，做 好标 记 粘 贴 标 签，委 托 有 资 质 的 单 位 处 理。1 2 注 意 事 项1 2.1 高 浓 度 样 品 会 使 仪 器 产 生 记 忆 效 应。在 绘 制 校 准 曲 线 及 分 析 高 浓 度 样 品 后，至 少 分 析 一 个 实 验 室空 白 样 品，以 防 止 高 浓 度 样 品 与 低 浓 度 样 品 交 叉 污 染。1 2.2 顶 空 瓶 和 采 样 瓶 可 重 复 使 用。洗 涤 方 法 为 用 洗 涤 剂 洗 净，依 次 用 自 来 水 和 蒸 馏 水 多 次 淋 洗，最 后在 1 0 5 烘 干，冷 却 后，置 于 无 有 机 试 剂 的 区 域 存 放 备 用。D B 1 4/T 1 9 4 8 2 0 1 97A A附 录 A（规 范 性 附 录）方 法 检 出 限 和 测 定 下 限表 A.1 按 出 峰 顺 序 给 出 了 目 标 化 合 物 中 英 文 名 称，以 及 方 法 的 检 出 限 和 测 定 下 限。表 A.1 方 法 检 出 限 和 测 定 下 限序号 化合物名称 英文名称 检出限 测定下限1 1,1-二氯乙烯 1,1-D i c h l o ro e t h e n e 6.2 1 n g/L 2 4.8 n g/L2 二氯甲烷 M e t h y l e n e c h l o ri d e 0.3 0 g/L 1.2 0 g/L3 反-1,2-二氯乙烯 t ra n s-1,2-d i c h l o ro e t h e n e 0.0 7 g/L 0.2 8 g/L4 氯丁二烯 C h l o ro p re n e 6.3 5 n g/L 2 5.4 n g/L5 顺-1,2-二氯乙烯 c i s-1,2-d i c h l o ro e t h e n e 0.0 7 g/L 0.2 8 g/L6 三氯甲烷 C h l o ro f o rm 6.0 3 n g/L 2 4.1 n g/L7 1,1,1-三氯乙烷 1,1,1-T ri c h l o ro e t h a n e 1.0 0 n g/L 4.0 0 n g/L8 四氯化碳 C a rb o n t e t ra c h l o ri d e 1.1 2 n g/L 4.4 8 n g/L9 1,2-二氯乙烷 1,2-D i c h l o ro e t h a n e 0.0 8 g/L 0.3 2 g/L1 0 三氯乙烯 T ri c h l o ro e t h y l e n e 0.6 4 n g/L 2.5 6 n g/L1 1 1,1,2-三氯乙烷 1,1,2-T ri c h l o ro e t h a n e 5.6 2 n g/L 2 2.5 n g/L1 2 四氯乙烯 T e t ra c h l o ro e t h y l e n e 0.1 5 n g/L 0.6 0 n g/L1 3 1,2-二溴乙烷 1,2-D i b ro m o e t h a n e 1.1 9 n g/L 4.7 6 n g/L1 4 氯苯 C h l o ro b e n z e n e 3.1 9 g/L 1 2.8 g/L1 5 三溴甲烷 B ro m o fo rm 1.0 9 n g/L 4.3 6 n g/L1 6 1,1,2,2-四氯乙烷 1,1,2,2-T e t ra c h l o ro e t h a n e 1.2 0 n g/L 4.8 0 n g/L1 7 1,2,3-三氯丙烷 1,2,3-T ri c h l o ro p ro p a n e 5.4 7 n g/L 2 1.9 n g/L1 8 1,4-二氯苯 1,4-D i c h l o ro b e n z e n e 1 0.6 n g/L 4 2.4 n g/L1 9 1,2-二氯苯 1,2-D i c h l o ro b e n z e n e 4.9 8 n g/L 1 9.9 n g/L2 0 1,3,5-三氯苯 1,3,5-T ri c h l o ro b e n z e n e 1.0 8 n g/L 4.3 2 n g/L2 1 1,2,4-三氯苯 1,2,4-T ri c h l o ro b e n z e n e 1.1 6 n g/L 4.6 4 n g/L2 2 六氯-1,3-丁二烯 H e x a c h l o ro-1,3-b u t a d i e n e 0.3 0 n g/L 1.2 0 n g/L2 3 1,2,3-三氯苯 1,2,3-T ri c h l o ro b e n z e n e 1.7 1 n g/L 6.8 4 n g/L2 4 1,2,4,5-四氯苯 1,2,4,5-T e t ra c h l o ro b e n z e n e 1.6 7 n g/L 6.6 8 n g/L2 5 1,2,3,4-四氯苯 1,2,3,4-T e t ra c h l o ro b e n z e n e 1.7 7 n g/L 7.0 8 n g/L2 6 六氯苯 H e x a c h l o ro b e n z e n e 1.3 4 n g/L 5.3 6 n g/LD B 1 4/T 1 9 4 8 2 0 1 98B B附 录 B（资 料 性 附 录）方 法 的 精 密 度 和 准 确 度表 B.1 B.2 中 给 出 了 方 法 的 重 复 性 限、再 现 性 限 和 加 标 回 收 率 等 精 密 度 和 准 确 度 指 标。表 B.1 方 法 的 精 密 度序号 名称 浓度实验室内相对标准偏差%实验室间相对标准偏差%重复性限 r 再现性限 R1 1,1-二氯乙烯2 5.0 n g/L 3.0 5.2 3.0 2.9 4 n g/L 3.4 1 n g/L1 0 0 n g/L 1.1 4.6 4.9 6.4 3 n g/L 1 4.2 n g/L4 0 0 n g/L 1.2 7.9 3.8 4 9.7 n g/L 5 8.9 n g/L2 二氯甲烷2.5 0 g/L 7.7 1 3 5.9 0.6 9 9 g/L 0.7 6 2 g/L1 0.0 g/L 4.7 1 2 4.5 2.6 6 g/L 2.7 7 g/L4 0.0 g/L 1.7 1 3 7.2 8.2 4 g/L 1 0.4 g/L3 反-1,2-二氯乙烯0.2 5 g/L 4.6 8.3 8.0 0.0 4 7 g/L 0.0 7 0 g/L1.0 0 g/L 3.1 9.6 6.2 0.1 8 1 g/L 0.2 2 7 g/L4.0 0 g/L 0.9 8.6 5.5 0.6 3 8 g/L 0.7 9 1 g/L4 氯丁二烯2 5.0 n g/L 4.7 1 1 4.9 5.3 0 n g/L 5.8 0 n g/L1 0 0 n g/L 1.5 9.0 5.5 1 9.5 n g/L 2 4.2 n g/L4 0 0 n g/L 3.1 1 1 3.4 7 6.3 n g/L 7 6.7 n g/L5 顺-1,2-二氯乙烯0.2 5 g/L 3.2 9.6 3.8 0.0 4 8 g/L 0.0 5 0 g/L1.0 0 g/L 1.7 1 5 4.4 0.2 2 7 g/L 0.2 3 7 g/L4.0 0 g/L 4.4 9.2 5.2 0.7 8 0 g/L 0.9 1 7 g/L6 三氯甲烷2 5.0 n g/L 6.1 1 1 4.1 5.6 6 n g/L 5.8 7 n g/L1 0 0 n g/L 4.0 9.2 4.2 1 6.5 n g/L 1 8.4 n g/L4 0 0 n g/L 2.2 1 3 4.4 8 0.9 n g/L 8 5.4 n g/L7 1,1,1-三氯乙烷5.0 0 n g/L 5.0 1 2 4.4 1.1 0 n g/L 1.1 0 n g/L2 0.0 n g/L 4.5 9.6 6.3 3.1 0 n g/L 4.1 0 n g/L8 0.0 n g/L 2.5 9.2 3.5 1 3.1 n g/L 1 3.6 n g/L8 四氯化碳5.0 0 n g/L 7.0 1 2 6.5 1.4 0 n g/L 1.6 3 n g/L2 0.0 n g/L 5.8 1 3 5.3 4.8 0 n g/L 5.2 8 n g/L8 0.0 n g/L 2.8 9.3 3.1 1 2.9 n g/L 1 3.2 n g/L9 1,2-二氯乙烷0.2 5 g/L 4.1 1 2 6.2 0.0 6 2 g/L 0.0 7 2 g/L1.0 0 g/L 3.0 9.9 5.9 0.1 8 5 g/L 0.2 3 8 g/L4.0 0 g/L 1.0 9.8 4.9 0.6 6 1 g/L 0.7 8 2 g/L1 0 三氯乙烯2.5 0 n g/L 1.9 1 4 5.5 0.6 0 0 n g/L 0.6 6 0 n g/L1 0.0 n g/L 1.3 1 4 7.0 2.3 0 n g/L 2.9 0 n g/L4 0.0 n g/L 1.3 1 0 7.8 6.6 4 n g/L 9.4 3 n g/L1 1 1,1,2-三氯乙烷2 5.0 n g/L 2.5 1 4 7.8 6.0 0 n g/L 7.8 4 n g/L1 0 0 n g/L 1.5 8.8 3.2 1 1.3 n g/L 1 3.0 n g/L4 0 0 n g/L 1.6 1 0 3.6 6 7.8 n g/L 7 1.2 n g/LD B 1 4/T 1 9 4 8 2 0 1 99序号 名称 浓度实验室内相对标准偏差%实验室间相对标准偏差%重复性限 r 再现性限 R1 2 四氯乙烯0.2 5 n g/L 7.0 1 0 7.3 0.0 5 3 n g/L 0.0 6 8 n g/L1.0 0 n g/L 3.7 1 1 7.6 0.1 6 3 n g/L 0.2 1 0 n g/L4.0 0 n g/L 2.8 9.0 5.5 0.5 0 5 n g/L 0.6 7 5 n g/L1 3 1,2-二溴乙烷2.5 0 n g/L 2.1 9.6 1 3 0.5 0 0 n g/L 1.0 0 n g/L1 0.0 n g/L 1.4 9.1 9.4 1.6 0 n g/L 3.1 0 n g/L4 0.0 n g/L 1.4 1 0 1 3 5.3 2 n g/L 1 3.6 n g/L1 4 氯苯1 2.5 g/L 2.5 1 0 9.3 2.0 0 g/L 3.5 0 g/L2 5.0 g/L 1.4 7.7 6.5 2.9 0 g/L 4.8 0 g/L1 0 0 g/L 0.8 6.4 1 0 8.4 0 g/L 2 4.6 g/L1 5 三溴甲烷5.0 0 n g/L 2.8 1 0 1 1 1.1 0 n g/L 1.9 0 n g/L2 0.0 n g/L 2.4 1 4 4.8 4.6 5 n g/L 4.7 8 n g/L8 0.0 n g/L 2.2 9.0 8.0 1 2.4 n g/L 1 9.0 n g/L1 6 1,1,2,2-四氯乙烷5.0 0 n g/L 1.3 1 6 9.7 1.1 0 n g/L 1.7 0 n g/L2 0.0 n g/L 1.7 1 5 1 3 4.0 0 n g/L 8.1 0 n g/L8 0.0 n g/L 4.8 1 2 5.6 1 5.2 n g/L 1 7.1 n g/L1 7 1,2,3-三氯丙烷2 5.0 n g/L 1.7 1 1 9.0 4.4 0 n g/L 7.6 0 n g/L1 0 0 n g/L 1.5 8.8 8.4 1 7.0 n g/L 2 9.6 n g/L4 0 0 n g/L 2.4 9.7 4.6 6 6.6 n g/L 7 7.5 n g/L1 8 1,4-二氯苯5 0.0 n g/L 2.6 9.2 7.2 7.1 0 n g/L 1 1.4 n g/L2 0 0 n g/L 0.8 1 0 7.3 2 4.2 n g/L 4 2.0 n g/L8 0 0 n g/L 1.2 7.4 2.1 8 9.5 n g/L 9 0.8 n g/L1 9 1,2-二氯苯2 5.0 n g/L 1.5 1 1 1 1 4.0 0 n g/L 8.2 0 n g/L1 0 0 n g/L 0.6 4.9 1 2 8.1 0 n g/L 3 0.8 n g/L4 0 0 n g/L 0.7 1 1 9.5 6 8.4 n g/L 1 1 1 n g/L2 0 1,3,5-三氯苯2.5 0 n g/L 2.5 9.5 8.0 1.2 3 n g/L 1.2 4 n g/L1 0.0 n g/L 1.1 6.1 8.0 0.9 0 n g/L 2.1 0 n g/L4 0.0 n g/L 1.6 6.0 1 1 3.4 0 n g/L 1 1.4 n g/L2 1 1,2,4-三氯苯5.0 0 n g/L 2.9 1 5 1 0 1.6 2 n g/L 2.0 0 n g/L2 0.0 n g/L 0.8 6.5 9.3 2.0 7 n g/L 5.0 8 n g/L8 0.0 n g/L 2.6 8.0 5.8 9.5 8 n g/L 1 4.8 n g/L2 2 六氯-1,3-丁二烯0.5 0 n g/L 1.6 9.8 4.1 0.1 0 2 n g/L 0.1 0 3 n g/L2.0 0 n g/L 1.7 1 5 8.9 0.3 6 7 n g/L 0.5 0 0 n g/L8.0 0 n g/L 2.5 9.7 1 2 1.1 6 n g/L 2.2 6 n g/L2 3 1,2,3-三氯苯5.0 0 n g/L 3.7 9.3 1 1 1.4 4 n g/L 2.0 0 n g/L2 0.0 n g/L 1.6 9.9 8.3 2.8 0 n g/L 5.0 8 n g/L8 0.0 n g/L 2.2 1 0 7.9 1 0.3 n g/L 1 8.0 n g/L2 4 1,2,4,5-四氯苯5.0 0 n g/L 1.4 1 6 8.9 1.6 0 n g/L 1.8 6 n g/L2 0.0 n g/L 1.5 1 2 1 3 2.8 5 n g/L 7.1 0 n g/L8 0.0 n g/L 2.0 1 0 1 1 1 3.0 n g/L 2 6.1 n g/LD B 1 4/T 1 9 4 8 2 0 1 91 0序号 名称 浓度实验室内相对标准偏差%实验室间相对标准偏差%重复性限 r 再现性限 R2 5 1,2,3,4-四氯苯5.0 0 n g/L 3.9 1 5 1 2 1.8 5 n g/L 2.4 2 n g/L2 0.0 n g/L 0.8 1 1 1 0 3.5 0 n g/L 6.6 0 n g/L8 0.0 n g/L 2.4 1 2 8.6 1 3.8 n g/L 2 2.6 n g/L2 6 六氯苯5.0 0 n g/L 3.8 1 1 1 1 1.4 6 n g/L 2.0 0 n g/L2 0.0 n g/L 2.0 1 0 8.6 3.3 2 n g/L 5.2 3 n g/L8 0.0 n g/L 3.6 9.9 7.9 1 3.8 n g/L 2 0.3 n g/LD B 1 4/T 1 9 4 8 2 0 1 91 1表 B.2 方 法 的 准 确 度序号 名称 加标浓度 S p 2 S p1 1,1-二氯乙烯1 0 0 n g/L 9 4.3 4.7 9 4.3 9.34 0 0 n g/L 8 8.2 3.4 8 8.2 6.82 二氯甲烷1 0.0 g/L 1 0 6 4.6 1 0 6 9.24 0.0 g/L 8 9.0 6.4 8 9.0 1 2.83 反-1,2-二氯乙烯1.0 0 g/L 8 9.7 5.6 8 9.7 1 1.24.0 0 g/L 8 7.4 4.8 8 7.4 9.54 氯丁二烯1 0 0 n g/L 1 0 6 5.8 1 0 6 1 1.54 0 0 n g/L 8 5.6 2.9 8 5.6 5.75 顺-1,2-二氯乙烯1.0 0 g/L 9 2.7 4.0 9 2.7 8.04.0 0 g/L 9 9.4 5.1 9 9.4 1 0.26 三氯甲烷1 0 0 n g/L 8 9.2 3.7 8 9.2 7.44 0 0 n g/L 8 7.0 3.8 8 7.0 7.67 1,1,1-三氯乙烷2 0.0 n g/L 8 2.8 5.2 8 2.8 1 0.48 0.0 n g/L 8 2.8 2.9 8 2.8 5.88 四氯化碳2 0.0 n g/L 9 8.9 5.1 9 8.9 1 0.28 0.0 n g/L 8 7.5 2.6 8 7.5 5.39 1,2-二氯乙烷1.0 0 g/L 1 0 2 6.1 1 0 2 1 2.24.0 0 g/L 9 0.0 4.4 9 0.0 8.91 0 三氯乙烯1 0.0 n g/L 9 7.1 6.8 9 7.1 1 3.64 0.0 n g/L 8 2.8 6.5 8 2.8 1 2.91 1 1,1,2-三氯乙烷1 0 0 n g/L 8 8.5 2.8 8 8.5 5.64 0 0 n g/L 8 6.5 3.2 8 6.5 6.41 2 四氯乙烯1.0 0 n g/L 7 9.7 6.0 7 9.7 1 1.94.0 0 n g/L 7 9.7 4.4 7 9.7 8.91 3 1,2-二溴乙烷1 0.0 n g/L 1 0 1 9.6 1 0 1 1 9.14 0.0 n g/L 8 8.8 1 1.4 8 8.8 2 2.81 4 氯苯2 5.0 g/L 8 8.3 5.7 8 8.3 1 1.51 0 0 g/L 7 9.4 8.3 7 9.4 1 6.71 5 三溴甲烷2 0.0 n g/L 8 1.5 3.8 8 1.5 7.68 0.0 n g/L 8 4.5 6.8 8 4.5 1 3.61 6 1,1,2,2-四氯乙烷2 0.0 n g/L 1 0 2 1 2.9 1 0 2 2 5.88 0.0 n g/L 8 0.3 4.5 8 0.3