水质 硫化物 连续流动分析法DB23／T 2486—2019.pdf

I C S 1 3.0 6 0Z 1 6DB23黑 龙 江 省 地 方 标 准D B 2 3/T 2 4 8 6 2 0 1 9水 质 硫 化 物 的 测 定连 续 流 动 分 析 法文稿版次选择2 0 1 9-1 1-2 0 发 布 2 0 1 9-1 2-1 9 实 施黑 龙 江 省 市 场 监 督 管 理 局发 布D B 2 3/X X X X X X X X XI目 次前 言.1 范 围.12 规 范 性 引 用 文 件.13 方 法 原 理.14 干 扰.15 试 剂 和 材 料.16 仪 器 和 设 备.27 样 品 采 集 和 保 存.38 分 析 步 骤.39 结 果 计 算 与 表 示.31 0 精 密 度 和 准 确 度.41 1 质 量 保 证 与 质 量 控 制.41 2 注 意 事 项.5D B 2 3/X X X X X X X X XI I前 言本 标 准 依 据 G B/T 1.1-2 0 0 9 标 准 化 工 作 导 则 编 写。本 标 准 由 黑 龙 江 省 生 态 环 境 厅 提 出 并 归 口。本 标 准 起 草 单 位：哈 尔 滨 市 环 境 监 测 中 心 站。本 标 准 验 证 单 位：绥 化 市 环 境 保 护 监 测 站、北 京 市 房 山 区 水 质 监 测 中 心、北 京 市 水 环 境 监 测 中 心。本 标 准 起 草 人:王 晓 燕、颜 焱、常 伟、李 云 晶、马 倩、王 俭、刘 蕊、牟 学 军、李 锦 时、戚 嘉 卓、李雷、陈 姝 蓉、杨 成 海、李 阳、赵 晓 婧、王 晓 丹、李 亚 男、关 菁、袁 惠、初 丽 丽、张 春 立、刘 秀 芝。D B 2 3/X X X X X X X X X1水 质 硫 化 物 的 测 定 连 续 流 动 分 析 法1 范 围本 标 准 规 定 了 测 定 水 中 硫 化 物 的 连 续 流 动 分 析 法。本 标 准 适 用 于 地 表 水、地 下 水、生 活 污 水 和 工 业 废 水 中 硫 化 物 的 测 定。检 测 光 程 为 5 0 m m 时，本标 准 的 方 法 检 出 限 为 0.0 2 m g/L（以 S2-计），测 定 下 限 为 0.0 8 m g/L（以 S2-计）。2 规 范 性 引 用 文 件下 列 文 件 对 于 本 文 件 的 应 用 是 必 不 可 少 的。凡 是 注 日 期 的 引 用 文 件，仅 所 注 日 期 的 版 本 适 用 于 本 文件。凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件，其 最 新 版 本（包 括 所 有 的 修 改 单）适 用 于 本 文 件。G B 8 9 7 8 污 水 综 合 排 放 标 准G B/T 1 6 4 8 9 水 质 硫 化 物 的 测 定 亚 甲 基 蓝 分 光 光 度 法H J/T 9 1 地 表 水 和 污 水 监 测 技 术 规 范H J/T 1 6 4 地 下 水 环 境 监 测 技 术 规 范H J 8 2 4 水 质 硫 化 物 的 测 定 流 动 注 射-亚 甲 基 蓝 分 光 光 度 法3 方 法 原 理在 酸 性 介 质 中，样 品 通 过 在 线 加 热 释 放 的 硫 化 氢 气 体 被 氢 氧 化 钠 溶 液 吸 收，吸 收 液 中 的 硫 离 子 与 氯化 铁 和 N,N-二 甲 基-1,4-苯 二 胺 二 盐 酸 盐 反 应 生 成 亚 甲 基 蓝，在 6 6 0 n m 处 测 定 其 吸 光 度。4 干 扰本 方 法 的 主 要 干 扰 物 为 S O 32-、S 2 O 32-、S C N-、N O 3-、N O 2-、C N-、I-、C u2+、P b2+、H g2+。硫 化 物 含量 为 0.5 0 m g/L 时，样 品 中 干 扰 物 质 的 最 高 允 许 含 量 分 别 为 2 0 m g/L S O 32-、2 4 0 m g/L S 2 O 32-、4 0 0 m g/LS C N-、6 5 m g/L N O 2-、2 0 0 m g/L N O 3-、4 0 0 m g/L I-、5 m g/L C N-、2 m g/L C u2+、2 5 m g/L P b2+和 4 m g/L H g2+。5 试 剂 和 材 料除 非 另 有 说 明，分 析 时 均 使 用 符 合 国 家 标 准 的 分 析 纯 试 剂。实 验 用 水 为 新 鲜 制 备 的 去 离 子 水。除 标准 溶 液 外，其 他 溶 液 和 实 验 用 水 均 用 氮 气 或 超 声 除 气。5.1 盐 酸：（H C l）=1.1 9 g/m l。5.2 氢 氧 化 钠（N a O H）。5.3 三 氯 化 铁 F e C l 3 6 H 2 O。5.4 N,N-二 甲 基-1,4-苯 二 胺 二 盐 酸 盐 C 8 H 1 4 C l 2 N 2。D B 2 3/X X X X X X X X X25.5 硫 化 钠（N a 2 S 7 H 2 O）。5.6 乙 酸 锌（Z n A c 2 2 H 2 O）。5.7 碳 酸 钠（N a 2 C O 3）。5.8 B r i j 3 5（月 桂 醇 聚 氧 乙 烯 醚，3 0%）。5.9 盐 酸 溶 液：V H C l/V H 2 O=1:9。5.1 0 显 色 剂：移 取 5 0 m l 盐 酸（5.1）于 8 0 0 m l 水 中，加 入 0.1 6 7 g N,N-二 甲 基-1,4-苯 二 胺 二 盐 酸 盐（5.4）溶 解并 混 匀，定 容 至 1 0 0 0 m l，加 入 3 m l B r i j 3 5（5.8）并 混 匀。使 用 当 天 配 制。5.1 1 氯 化 铁 溶 液：0.0 0 5 m o l/L。移 取 5 0 m l 盐 酸（5.1）于 8 0 0 m l 水 中，加 入 1.3 3 g 氯 化 铁（5.3）并 溶 解，定 容 至 1 0 0 0 m l，混 匀。稳 定 使 用 1 周，不 用 时 4 储 存。5.1 2 氢 氧 化 钠：0.1 0 m o l/L。4 g 氢 氧 化 钠（5.2）溶 解 于 适 量 水 中，定 容 至 1 0 0 0 m l，混 匀。5.1 3 氢 氧 化 钠：0.0 1 m o l/L。0.4 g 氢 氧 化 钠（5.2）溶 解 于 适 量 水 中，定 容 至 1 0 0 0 m l，混 匀。5.1 4 乙 酸 锌 溶 液：1.0 0 m o l/L。溶 解 2 2 0 g 乙 酸 锌（5.6）于 8 0 0 m l 蒸 馏 水，定 容 至 1 0 0 0 m l，混 匀。5.1 5 碳 酸 钠 溶 液：1.0 0 m o l/L。溶 解 1 0 6 g 碳 酸 钠（5.7）于 8 0 0 m l 蒸 馏 水，定 容 至 1 0 0 0 m l，混 匀。5.1 6 硫 化 物 储 备 液：1 0 0 m g/L。0.6 3 6 3 g 硫 化 钠（5.5）溶 解 于 8 0 0 m l 氢 氧 化 钠 溶 液（5.1 3）中，并 定 容 至 1 0 0 0 m l，混 匀，溶 液 使用 当 天 配 制，避 光 保 存。或 购 买 有 证 标 准 物 质。5.1 7 硫 化 物 使 用 液：1 0 m g/L。移 取 1 0.0 0 m l 硫 化 物 储 备 液(6.1 6)，用 氢 氧 化 钠 溶 液（6.1 3）定 容 至 1 0 0 m l，混 匀。溶 液 使 用 当 天配 制，避 光 保 存。5.1 8 氮 气：纯 度 9 9.9%。6 仪 器 和 设 备6.1 连 续 流 动 分 析 仪：包 括 自 动 进 样 器、化 学 反 应 模 块（预 处 理 通 道、注 入 泵、反 应 通 道 及 流 动 检 测池，光 程 一 般 为 5 0 m m）、蠕 动 泵、数 据 处 理 系 统。6.2 分 析 天 平：感 量 0.0 0 0 1 g。D B 2 3/X X X X X X X X X36.3 超 声 波 仪：频 率 2 0 4 0 k H z。6.4 采 样 瓶：棕 色 细 口 瓶，2 5 0 m l。7 样 品 采 集 和 保 存按 照 H J/T 9 1 和 H J/T 1 6 4 的 相 关 规 定 进 行 水 样 的 采 集。每 升 水 样 中 加 入 2 m l 醋 酸 锌 溶 液（5.1 4）和 几滴 碳 酸 钠 溶 液（5.1 5）使 样 品 的 p H 1 0，水 样 要 充 满 样 品 瓶。样 品 采 集 后 避 免 与 空 气 接 触，应 4 避 光保 存 不 超 过 2 4 h。8 分 析 步 骤8.1 仪 器 的 调 试仪 器 规 定 的 顺 序 开 机 后，以 纯 水 代 替 所 有 试 剂，检 查 整 个 分 析 流 路 的 密 闭 性 及 液 体 流 动 的 顺 畅 性。待 基 线 稳 定 后，系 统 开 始 泵 入 试 剂，待 基 线 再 次 稳 定 后，按 8.2 8.4 进 行 操 作。8.2 校 准8.2.1 标 准 系 列 的 制 备于 一 组 5 0 m l 容 量 瓶 中 分 别 移 取 0 m l、1.0 0 m l、2.0 0 m l、4.0 0 m l、6.0 0 m l、8.0 0 m l、1 0.0 0 m l 的 硫化 物 标 准 使 用 液，用 氢 氧 化 钠 溶 液（6.1 3）稀 释 至 标 线 并 混 匀，制 备 7 个 浓 度 点 的 标 准 系 列，硫 化 物 质量 浓 度（以 S2-计）分 别 为：0 m g/L、0.2 0 m g/L、0.4 0 m g/L、0.8 0 m g/L、1.2 0 m g/L、1.6 0 m g/L、2.0 0 m g/L。8.2.2 标 准 曲 线 的 建 立量 取 适 量 标 准 系 列 溶 液 分 别 置 于 样 品 杯 中，从 低 浓 度 到 高 浓 度 依 次 取 样 分 析，得 到 不 同 浓 度 硫 化 物的 信 号 值（峰 高 或 峰 面 积）。以 信 号 值（峰 高 或 峰 面 积）为 纵 坐 标，对 应 的 硫 化 物 质 量 浓 度（以 S2-计，m g/L）为 横 坐 标，绘 制 校 准 曲 线。8.3 测 定按 照 与 绘 制 校 准 曲 线 相 同 的 测 定 条 件，取 适 量 待 测 样 品 进 行 测 定，记 录 信 号 值（峰 高 或 峰 面 积）。如 果 浓 度 高 于 标 准 曲 线 最 高 点，要 对 样 品 进 行 稀 释。8.4 空 白 实 验用 实 验 用 水 代 替 样 品，按 照 与 样 品 分 析 相 同 步 骤 进 行 测 定。9 结 果 计 算 与 表 示9.1 结 果 计 算样 品 中 的 硫 化 物 浓 度（以 S2-计，m g/L），按 式（1）计 算。fba-y.(1)式 中：样 品 中 硫 化 物 的 质 量 浓 度，m g/L；D B 2 3/X X X X X X X X X4y 测 定 信 号 值（峰 高 或 峰 面 积）；a 校 准 曲 线 的 截 距；b 校 准 曲 线 的 斜 率；f 稀 释 倍 数。9.2 结 果 表 示测 定 结 果 小 数 点 位 数 与 检 出 限 保 持 一 致，最 多 保 留 三 位 有 效 数 字。1 0 精 密 度 和 准 确 度1 0.1 精 密 度3 家 方 法 验 证 的 实 验 室 对 硫 化 物 质 量 浓 度 为 0.2 0 m g/L、1.0 0 m g/L 和 2.0 0 m g/L 的 空 白 加 标 样 品 进行 了 测 定，实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 分 别 为：4.4%9.2%、3.3%1 0.6%和 3.0%9.2%；实 验 室 间 相 对标 准 偏 差 为 1 0.6%、3.2%和 3.7%；重 复 性 限 分 别 为：0.0 5 m g/L、0.2 4 m g/L 和 0.3 7 m g/L；再 现 性 限 分别 为：0.0 8 m g/L、0.2 4 m g/L 和 0.4 0 m g/L。1 0.2 准 确 度实 验 室 内 加 标 回 收 率 分 别 为：8 6.7%9 7.7%、8 8.3%1 0 4%和 9 0.6%1 0 8%。实 验 室 间 加 标 回 收率 最 终 值 分 别 为：9 1.5%1 2%、9 4.7%1 6%和 1 0 8%1 8%。1 1 质 量 保 证 与 质 量 控 制1 1.1 空 白 实 验每 批 样 品 须 至 少 测 定 2 个 实 验 室 空 白，空 白 值 不 得 超 过 方 法 检 出 限。否 则 应 查 明 原 因，重 新 分 析直 至 合 格 之 后 才 能 测 定 样 品。1 1.2 校 准 有 效 性 检 查每 批 样 品 分 析 均 须 绘 制 工 作 曲 线，工 作 曲 线 的 相 关 系 数 r 0.9 9 5。每 分 析 1 0 个 样 品 需 用 一 个 工 作 曲 线 的 中 间 浓 度 点 进 行 校 准 核 查，其 测 定 结 果 与 最 近 一 次 校 准 曲 线该 点 浓 度 的 误 差 应 1 0%，否 则 应 重 新 绘 制 工 作 曲 线。1 1.3 全 程 序 空 白每 批 样 品 至 少 测 1 个 全 程 序 空 白，空 白 值 不 得 超 过 方 法 测 定 下 限。否 则 应 查 明 原 因，重 新 分 析 直 至合 格 之 后 才 能 测 定 样 品。1 1.4 平 行 样 测 定每 批 样 品 应 至 少 测 定 1 0%的 平 行 双 样，样 品 数 量 少 于 1 0 个 时，应 至 少 测 定 一 个 平 行 双 样，两 次 平行 测 定 结 果 的 相 对 偏 差 应 2 0%1 1.5 加 标 样 测 定每 批 样 品 应 至 少 测 定 1 0%的 加 标 样 品，样 品 数 量 少 于 1 0 个 时，应 至 少 测 定 一 个 加 标 样 品，加 标 回D B 2 3/X X X X X X X X X5收 率 应 在 7 5%1 2 0%之 间。必 要 时，每 批 样 品 至 少 分 析 一 个 有 证 标 准 物 质 或 实 验 室 自 行 配 制 的 质 控 样，有 证 标 准 物 质 测 定 结 果应 在 其 给 出 的 不 确 定 范 围 内，实 验 室 自 行 配 制 的 质 控 样 测 试 结 果 应 控 制 在 9 0%1 1 0%。实 验 室 自 行 配制 的 质 控 样 应 注 意 与 国 家 有 证 标 准 物 质 的 比 对。每 批 样 品 至 少 测 定 保 证 有 证 标 准 物 质 和 1 0%的 加 标 样品 中 的 一 种。1 2 注 意 事 项1 2.1 实 验 后 用 蒸 馏 水 冲 洗 管 路 3 0 m i n，每 周 用 0.5 m o l/L 的 氢 氧 化 钠 溶 液 冲 洗 管 路 3 0 m i n，然 后 用 蒸馏 水 冲 洗 3 0 m i n。1 2.2 每 月 检 查 蠕 动 泵 管 是 否 老 化,如 老 化 请 更 换 新 管。1 2.3 避 免 试 剂 有 任 何 混 浊，如 有 必 要，将 试 剂 过 滤。_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _