铜电解液化学分析方法 氯含量的测定 自动电位滴定法DB34／T 2579-2015.pdf

ICS 77.120.01 H 60 DB34 安 徽 省 地 方 标 准 DB 34/T 25792015 铜电解液化学分析方法 氯含量的测定 自动电位滴定法 Methods for chemical analysis of copper electrolyteDetermination of chloridion contentAuto potentionmetric titration 文稿版次选择 2015-12-30 发布 2016-01-30 实施安徽省质量技术监督局 发 布 DB34/T 25792015 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。本标准由金隆铜业有限公司提出。本标准由安徽省有色金属标准化技术委员会负责归口。本标准负责起草单位：金隆铜业有限公司。本标准参加起草单位：梅特勒-托利多国际贸易（上海）有限公司、铜陵有色金属集团金冠铜业公司、中国检验认证集团安徽有限公司、宝钢集团南京梅山冶金发展有限公司。本标准主要起草人：何好平、王平强、李新民、吴智洋、林梅、何文静、刘梅、王甲佳、钱庆长、史静、夏岚、薛莹、贺萍。DB34/T 25792015 1 铜电解液化学分析方法 氯含量的测定 自动电位滴定法 1 范围 本标准规定了铜电解液中氯含量的测定方法。本标准适用于铜电解液中氯含量测定。测定范围：0.0100 g/L0.2300 g/L。2 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。2.1 铜电解液 copper electrolyte 指阳极铜电解精炼工序中的介质，主要由 CuSO4-H2SO4 溶液体系构成。此外，在电解过程中还有其他金属或非金属元素溶入或加入，如 Ni、Sb、Bi、Fe、Cl 等。3 方法提要 在酸性介质中，使用自动电位滴定仪，以复合银电极为测量电极，由二阶微商法确定滴定终点，根据消耗的硝酸银标准滴定溶液体积测定铜电解液中氯含量。4 试剂 4.1 水 电阻率大于或等于 18.2 Mcm。4.2 氯化钠标准溶液：c(NaCl)=0.3000 mol/L。准确称取预先在 500600 灼烧至恒重的基准氯化钠 8.7675 g，溶于少量水中，转移至 500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.3 硝酸银标准滴定溶液：c(AgNO3)=0.05 mol/L。4.3.1 配制 称取 8.49 g 硝酸银（分析纯），溶于少量水中，转移至 500 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。再移入棕色仪器储液瓶中，待用。4.3.2 标定 DB34/T 25792015 2 移取 5.00 mL 氯化钠标准溶液（4.2）置于 100 mL 试样杯中，加水稀释至 40 mL。使用自动电位滴定仪，在已设定的工作条件（参见附录A）下，由硝酸银标准滴定溶液滴定至终点。随同做空白试验。按公式（1）计算硝酸银标准滴定溶液的浓度：1 10V ccV V.(1)式中：c 硝酸银标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；c1 氯化钠标准溶液的试剂浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V1 氯化钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；V 滴定氯化钠标准溶液所消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；V0 滴定空白溶液所消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；平行测定八次，其极差不大于重复性临界极差CrR95(8)的相对值 0.18，取八平行测定结果平均值为测定结果，否则重新标定。标准溶液最终标定结果取四位有效数字。5 仪器和设备 5.1 自动电位滴定仪 配有沉淀滴定用复合银电极、自动搅拌器和加液器装置。5.2 恒温水浴锅 温度从室温到 100可调，精度 1。6 试样 从生产阴极铜的电解槽中取适量铜电解液于广口瓶中，摇匀，置于 6065恒温水浴锅（5.2）中保存。7 分析步骤 7.1 样品溶液的准备 移取 20.00 mL 试样至仪器标配的试样杯中，加 20 mL 水，摇匀待测。7.2 空白试验 随同试料做空白试验。7.3 测定 7.3.1 开启自动电位滴定仪（5.1），用硝酸银标准滴定溶液（4.3）冲洗加液器及其管路 3 次，并排尽管路中的气泡。7.3.2 设置仪器工作条件，参见附录A。7.3.3 将盛有样品溶液的试样杯（7.1）置于滴定台上，插入复合银电极及滴定头。用硝酸银标准滴定溶液（4.3）进行自动电位滴定，当电位出现最大突跃，即滴定达到等当点，仪器自动停止滴定，并计算检测结果。DB34/T 25792015 3 8 结果计算 铜电解液中的氯含量，以Cl 计，单位以 g/L 表示，按公式（2）计算：3 24 C lc V V MV.(2)式中：c 硝酸银标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V2 滴定空白溶液所消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；V3 滴定铜电解液所消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；V4 移取试样的体积，单位为毫升（mL）；M 氯的摩尔质量，35.453，单位为克每摩尔（g/mol）。注：每个试样至少重复测定两次，取两次测定值的平均值作为测定结果。计算结果表示至小数点后四位。9 精密度 9.1 重复性 在重复性条件下获得两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限的情况不超过 5。重复性限（r）按表 1 数据采用线性内插法或外延法求得。表1 重复性限 Cl/(g/L)0.0114 0.0529 0.1005 0.2227 r/(g/L)0.0007 0.0013 0.0016 0.0019 9.2 再现性 在再现性条件下获得两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限的情况不超过 5。再现性限（R）按表 2 数据采用线性内插法或外延法求得。表2 再现性限 Cl/(g/L)0.0114 0.0529 0.1005 0.2227 R/(g/L)0.0012 0.0025 0.0029 0.0032 10 试验报告 试验报告应给出以下内容：a)试样信息；DB34/T 25792015 4 b)检测方法依据；c)分析结果及其表示；d)与基本分析步骤的差异；e)测定中观察到的异常现象；f)试验日期。DB34/T 25792015 5 A A 附 录 A（资料性附录）仪器工作条件 自动电位滴定仪的参考工作条件见表A.1.表A.1 仪器工作条件 项目 参数 搅拌速度 产生明显漩涡而无气泡 滴定模式 等当点滴定 滴定剂添加 添加模式 动态模式(自定义)最小增加量 dVmin/mL 0.0020.020 测量 dt 时间内电位变化 dE/mV 0.5 dt/s 1.0 最小等待时间 tmin/s 3.0 最大等待时间 tmax/s 30.0 等当点识别 阈值 30100 终止条件 等当点数 1 _