M15车用甲醇汽油DB13／T 1303-2010.pdf

ICS 75.160.20 E 31 DB13 河北省地方标准 DB13/T 13032010 M15 车用甲醇汽油 M15 methanol gasoline for motor vehicles 2010-09-22发布 2010-10-10实施河北省质量技术监督局 发布 DB13/T 13032010 I 前 言 本标准按照GB/T 1.12009给出的规则起草。本标准由唐山市质量技术监督局提出。本标准起草单位：开滦能源化工股份有限公司负责。本标准主要起草人：王亚涛、崔建方、王志彦、李建华、郭学华、贾伟艺。DB13/T 13032010 II 引 言 由于石油资源日趋短缺及其价格上涨和环境污染日益严重，同时各国为了能源安全，摆脱对国外原油进口的依赖，满足日益严格的控制污染的环保法规，发展低排放的替代燃料越来越受到人们重视。为了推进清洁化新能源生产，减少我省对外来燃油能源的依赖，提高我省甲醇产品的利用率，规范车用甲醇汽油的产品质量，促进企业的标准化生产和产业化发展，按照河北省甲醇燃料示范应用工作实施方案（办字201041号），提出了我省车用甲醇汽油产品标准的制定目标。目前，高比例的车用甲醇汽油GB/T 23799-2009车用甲醇汽油（M85）已于2009年12月1日正式实施，但低比例车用甲醇汽油尚无国家标准和行业标准。目前我省燃油产业主要发展低比例M15车用甲醇汽油。因此，通过制定我省 M15车用甲醇汽油地方标准，改善我省能源结构，提升整个行业的综合竞争力和持续发展能力是十分必要和迫切的。本标准为低比例的车用甲醇汽油标准。由于M15甲醇汽油性质与车用汽油性质基本相同，因此在制定中质量指标总体上符合GB 17930车用汽油表2（国III汽油）的使用性能，部分指标体现了甲醇汽油的特点（如蒸汽压、甲醇含量、低温分离、遇水分离等指标）。本标准在指标设置和试验方法制定中，引用了部分石油化工检验检测方法标准，参考了外省同类地方标准。本标准规定的硫含量、苯含量、烯烃含量、锰含量4项指标均与GB 17930车用汽油表2（国III汽油）相同，与外省同类地方标准相比较（国II汽油），指标规定更严格，标准的编写格式更严谨、规范。DB13/T 13032010 1 M15 车用甲醇汽油 1 范围 本标准规定了 M15 车用甲醇汽油的术语和定义、分类和标识、技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输、贮存和安全。本标准适应于河北省境内作为点燃式发动机汽车燃料的 M15 车用甲醇汽油的生产和检验。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB 190 危险货物包装标志 GB/T 511 石油产品和添加剂机械杂质测定法（重量法）GB/T 4756 石油液体手工取样法（GB/T 4756-1998，eqv ISO 3170:1988）GB/T 6536 石油产品蒸馏测定法 GB/T 11132 液体石油产品烃类的测定 荧光指示剂吸附法 GB 12268 危险货物品名表 GB 13690 化学品分类和危险性公示通则 GB 17930 车用汽油 GB 19592 车用汽油清净剂 GB 23510 车用燃料甲醇 SH 0164 石油产品包装、贮运及交货验收规则 SH/T 0689 轻质烃及发动机燃料和其它油品的总硫含量测定法（紫外荧光法）SH/T 0713 车用汽油和航空汽油中苯和甲苯含量测定法（气相色谱法）DB13/T 1286 钢质甲醇汽油储罐内防腐工程技术规范 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。3.1 抗爆指数 antiknock index 研究法辛烷值（RON）和马达法辛烷值（MON）之和的二分之一。3.2 M15 车用甲醇汽油 M 15 methanol gasoline for motor vehicles 在汽油组分油或车用汽油（GB17930）中加入 1215（体积分数）车用燃料甲醇(符合 GB 23510规定)和添加剂后形成的产品，称为 M15 车用甲醇汽油。DB13/T 13032010 2 注：M为甲醇英文methanol首位字母大写。4 分类和标识 4.1 产品分类 M15车用甲醇汽油按研究法辛烷值分为90号、93号和97号三个牌号。4.2 产品标识 M15 车用甲醇汽油按产品分类应标明下列标识：“M15/90 号汽油”、“M15/93 号汽油”或“M15/97 号汽油”。5 技术要求 M15车用甲醇汽油技术要求见表1。表1 M15车用甲醇汽油技术要求 项 目 质 量 指 标 试 验 方 法 90号 93号 97号 甲醇含量（体积分数）1215 见附录 A、参见附录B 抗爆性：辛烷值（RON）不小于 抗爆指数（RON+MON）/2 不小于 90 85 93 88 97 报告 GB/T 5487 GB/T 503、GB/T 5487 铅含量a/（g/L）不大于 0.005 GB/T 8020 表1 M15车用甲醇汽油技术要求（续）DB13/T 13032010 3 项 目 质 量 指 标 试 验 方 法 90号 93号 97号 馏程：10蒸发温度/不高于 50蒸发温度/不高于 90蒸发温度/不高于 终馏点/不高于 残留量/（体积分数）不大于 70 120 190 205 2 GB/T 6536 蒸气压/kPa 11月1日至 4月30日 不大于 5月1日至 10月31日 不大于 88 82 GB/T 8017 实际胶质/（mg/100 mL）不大于 5 GB/T 8019 诱导期/min 不小于 480 GB/T 8018 硫含量b/（质量分数）不大于 0.015 SH/T 0689、GB/T 11140、SH/T 0253 硫醇（需满足下列条件之一）：博士试验 硫醇硫含量/（质量分数）不大于 通过 0.001 SH/T 0174 GB/T 1792 铜片腐蚀（50，3 h）/级 不大于 1 GB/T 5096 水溶性酸或碱 无 GB/T 259 机械杂质 无 目测c 水分/（质量分数）不大于 0.15 GB/T 6283 苯含量d/（体积分数）不大于 1.0 SH/T 0693、SH/T 0713 芳烃含量e/（体积分数）不大于 40 GB/T 11132、SH/T 0741 烯烃含量e/（体积分数）不大于 30 GB/T 11132、SH/T 0741 锰含量f/（g/L）不大于 0.016 SH/T 0711 铁含量a/（g/L）不大于 0.01 SH/T 0712 低温抗相分离性能（-20，4 h）清亮透明，无相分离 见 6.1 遇水抗相分离性能（加水0.15，4 h）清亮透明，无相分离 见 6.2 注：M15车用甲醇汽油中应加入符合GB 19592的车用汽油清净剂和有效的金属腐蚀抑制剂，加入的添加剂应符合有关规定并不得对汽车燃油系统正常运行产生危害。a 不得人为加入。b 在有异议时，以SH/T 0689方法测定结果为准。c 将试样注入100 mL玻璃量筒中观察，应当透明，无悬浮和沉降的机械杂质及水分。在有异议时，以GB/T 511方法测定结果为准。d 在有异议时，以SH/T 0713方法测定结果为准。e 在有异议时，以GB/T 11132方法测定结果为准。f 锰含量是指车用甲醇汽油中甲基环戊二烯三羰基锰（MMT）形式存在的总锰含量，不得加入其他类型的含锰添加剂。6 试验方法 DB13/T 13032010 4 6.1 低温抗相分离性能 取试样各 200 mL 分别置于 2 只 250 mL 具塞量筒中，将容器垂直放置于已调至-20（允许温差2）的冰箱中，4 h 后取出观察。6.2 遇水抗相分离性能 取试样各200 mL，分别置于2只250 mL具塞量筒中，分别加入0.3 mL蒸馏水振荡约2 min。室温下垂直放置4 h后观察。6.3 其他项目试验 其他项目试验按表 1 中所列方法进行。7 检验规则 7.1 组批和取样 7.1.1 以同一原料、配方及工艺条件配制的产品为一批。7.1.2 取样按 GB/T 4756 进行，取 4 L 作为检验和留样用。如车用甲醇汽油中含锰，抽样时应避光。7.2 出厂检验 7.2.1 产品应由生产厂质检部门按本标准检验合格，签发合格检验报告后方可出厂。7.2.2 检验项目为表 1 中除苯含量、芳烃含量、烯烃含量外的其他项目（每年 4 月1 日至 10 月 31日可不检低温抗分离性能）。7.3 型式检验 7.3.1 在遇下列情况之一时应进行型式检验：a)新产品或者产品转厂生产试制定型鉴定时；b)正常生产每年一次(辛烷值每季度一次)；c)正式生产后，如结构、材料、工艺有较大改变，可能影响产品性能时；d)产品长期停产半年以上，恢复生产时；e)出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异时；f)国家质量监督部门提出要求时。7.3.2 型式检验项目为表 1 中规定的全部项目，样品应从出厂检验合格的产品中随机抽取，有一项不合格判型式检验不合格。8 标志、包装、运输、贮存及安全 8.1 标志、包装、运输、贮存及交货验收按 SH 0164、GB 12268、GB 13690和 GB 190规定进行。8.2 本产品在运输、贮存过程中应使用专用的管道、容器和机泵，并且这些储罐、泵、管线索、计量器的密封件和材质应适应甲醇汽油的要求。储罐应符合 DB13/T 1286 有关规定，采取相应的防腐措施。DB13/T 13032010 5 8.3 凡向用户销售符合本标准的 M15 车用甲醇汽油，所使用的加油机泵和容器上应标志 4.2 规定的标识，并应标在消费者易看到的地方。8.4 本产品出厂后，贮存期为三个月。8.5 本产品在贮运、运输、使用过程中，要保证管道、容器、机泵和油箱整个系统干净和不含水，并防止外界水的进入。如果发生相分离，分出的水相应进行专门处理。8.6 本产品属于危险品 3 类易燃液体，主危险性为易燃，次危险性为有毒，安全管理应按照国家危险化学品有关规定执行。8.7 本产品在装卸与加油时，尽量减少蒸汽的挥发。配制，装卸，加油人员应做相应防护措施，不允许口腔、眼睛、皮肤接触本产品，避免吸入有害蒸汽。8.8 本产品着火时应用沙子、氟蛋白抗溶泡沫灭火剂、石棉布等进行扑救。本产品溢出时，应进行专门处理。8.9 本产品只用于作点燃式内燃机的燃料，不得作其它用途。DB13/T 13032010 6 A A 附 录 A（规范性附录）M15 车用甲醇汽油中甲醇含量的测定 气相色谱法 A.1 范围 本方法适用于以气相色谱法测定 M15 车用甲醇汽油中的甲醇含量。A.2 方法提要 用气相色谱法，在选定的工作条件下，将样品中的甲醇与其他组分相分离，用氢火焰离子化检测器检测。按内标法计算 M15 车用甲醇汽油中甲醇含量。A.3 仪器和设备 气相色谱仪。A.4 试剂和材料 A.4.1 内标物无水乙醇 纯度为99.5以上。A.4.2 无水甲醇 纯度为99.5以上。A.4.3 车用汽油 符合GB 17930 A.5 色谱条件 A.5.1 本标准推荐的典型色谱条件如下，能达到同等分离程度的其他色谱柱及工作条件也可采用。典型样品色谱图见图A.1。A.5.2 色谱柱：Porapark T填充柱 3 mm1m。A.5.3 柱长：2 m（与3 mm1m不一致）。A.5.4 柱温：50。A.5.5 检测器温度：200汽化室温度。A.5.6 进样量：1 L。A.5.7 检测器：氢火焰离子化检测器（FID）。A.5.8 氮气：30 mL/min（载气）。A.5.9 氢气：30 mL/min。DB13/T 13032010 7 A.5.10 空气：300 mL/min。A.6 试验步骤 A.6.1 甲醇与内标物相对校正因子的测定 用无水甲醇（A.4.2）和汽油（A.4.3）准确配制甲醇含量为 15.0（体积分数）的 M15 甲醇汽油，作为标样，将标样与内标物按 20.00 mL+4.00 mL 配好后，以蒸馏水为溶剂准确稀释至 100 mL，静置分离，取分离后的水相溶液进样 1 L，在调节好的试验条件下分析，重复 3 次，取内标物与甲醇峰面积比值的平均值作为甲醇与内标物相对校正因子 Fui/s。A.6.2 样品的测定 将样品与内标物按 20.00 mL+4.00 mL 配好后，以蒸馏水为溶剂准确稀释至100 mL，静置分离。按调节好的试验条件，将含内标物的样品的水相溶液直接用微量进样器进样1 L，重复2次。A.7 计算 试样中甲醇含量按下式计算：100 V/i=s uisFAA.(A.1)式中：V试样中甲醇含量（体积分数），；Ai待测组分峰面积；As内标物峰面积；Fui/s待测组分对于内标物相对体积校正因子。A.8 结果 取两次重复测定结果的算术平均值，作为试样的测定结果，精确至 0.1（体积分数）。DB13/T 13032010 8 图A.1 典型样品色谱图 DB13/T 13032010 9 B B 附 录 B（资料性附录）M15 车用甲醇汽油中甲醇含量快速测定法 B.1 范围 本标准规定了M15车用甲醇汽油中甲醇含量的快速测定方法。B.2 方法概要 取100 mL样品进行蒸馏，用100 mL具塞量筒收集70以前的馏出物，记录馏出物的体积，加入20 mL蒸馏水并摇动，将混合物分成油-水两相，静置30 min后记录油层体积，计算得出甲醇含量。B.3 仪器 B.3.1 符合GB/T 6536标准要求的蒸馏测定器。B.3.2 具塞量筒：100 mL，分度值为 0.5 mL。B.4 材料 蒸馏水 B.5 试验步骤 B.5.1 用100mL具塞量筒量取试样 100 mL，（精确至 0.5 mL，下同）。B.5.2 将试样移入蒸馏烧瓶中，按照GB/T 6536进行蒸馏，用具塞量筒接取馏出液，当蒸馏温度上升到70时，停止加热并取出具塞量筒，记录馏出物体积1。B.5.3 在具塞量筒中加入约20 mL蒸馏水，上下摇动10次（约0.5 min），使其混合均匀。将混合静置30 min，待其分成界面清晰的油-水两相，记录上层液体（油层）的体积2。重复以上操作两次。B.6 计算 试样中甲醇含量按式(B.1)计算：X=(V 1 V2)/100100.(B.1)式中：X试样中甲醇含量（体积分数），；V1样品在 70以前的馏出物体积，mL；V2样品加水相分离后上层液体（油层）的体积，mL。DB13/T 13032010 10 B.7 结果 两次重复检验结果的相对误差应小于0.5%，结果以两次重复检验结果的算术平均值报出。注1：危险（警示）-试样为易燃易爆品，应远离热源和明火。试样蒸气有毒，应特别小心尽量避免吸入。容器要密封，使用时保持通风。注2：因试样在摇动过程中会产生挥发性气体，因此在混合均匀后应松动具塞量筒的瓶塞，使气体挥发，以防其弹出。_